第五章节多原子分子结构课件(1252KB).pptVIP

* * ③忽略原子间的重叠积分 这个近似的实质：对重叠忽略，积分参数化，简化久期行列式 那么 两边同除 ，并令 得 行列式 * * 求出n个E n，然后分别带入久期方程组，解得 4）画出 分子轨道图形和能级图 5）算出下列 特征量： a . 电荷密度 上占有的电子数 第i个原子的组合系数 b . 键级 c . 自由价 i原子的最大成键度 如 C 它是由二亚甲基乙烯双基算出 . . 6）作出分子图 * * 二、HMO法应用: 1、链烯烃：如 丁二烯 C以sp2 杂化，形成 分子骨架， 每个C原子提供垂直于分子平面且相互平行的2pz轨道，组成离域 分子轨道 依HMO法，得 行列式为 * * 展开 解，得 带入 求四套组合系数，将 带入久期方程组 * * 由（1）得C2=1.618C1 ,由(1)(2)得C3=1.618C1 ,由(4)C3=1.618C4 故 C1=C4 ,C2=C3 依归一化条件 同理,把x2 ,x3 ,x4 分别带入久期方程组,可得另外三套系数 四个 分子轨道为 AO MO 能级图 HOMO （最高占有轨道） LUMO （最低空轨道） * * 离域 电子的总能量： 定域 电子的总能量： 离域能： 说明 离域键的生成，使丁二烯获得（ ）的稳定化能。 + + + + + + + + + + +