共价键的特点.PPT

第七章 分子结构和晶体结构 §7.1 共价键理论 §7.2 杂化轨道理论 §7.3 晶体的结构特征和类型 §7.4 分子晶体 7.1.1 共价键的形成与本质 §7.1 共价键理论 7.1.3 共价键的键型 7.1.2 共价键的特点 7.1.4 共价键参数 化学键(chemical bond )：分子或晶体中相邻原子(或离子)之间强烈的吸引作用。 共价键(covalent bond)理论： Lewis理论(1916年) 价键理论(1927年, 1930年) 杂化轨道理论(1931年) 价层电子对互斥理论(1940年) 分子轨道理论(20世纪20年代末) 化学键种类：共价键、离子键、金属键。 Heitler和London用量子力学处理H2分子的形成过程，得到E—R关系曲线。 7.1.1 共价键的形成与本质 量子力学处理H2分子的结果 两个氢原子电子自旋方式相反，靠近、重叠，核间形成一个电子概率密度较大的区域。系统能量降低，形成氢分子。 核间距 R0为74 pm。 共价键的本质——原子轨道重叠，核间电子概率密度大吸引原子核而成健。 现代共价键理论 ? 价键理论继承了Lewis共用电子对的概念。 ? 以量子力学为基础。 ? 揭示了共价键的本质——原子轨道重叠，原子核间电子概率密度大吸引原子核而成键。 共价键理论的基本要点： 未成对价电子自旋方向相反； 对称性一致，原子轨道最大程度重叠。 1. 共价键的饱和性 2. 方向性 一个原子有几个未成对电子，便可以与其他原子的几个自旋相反的未成对电子配对成键。 7.1.2 共价键的特点 2.价键理论基本要点与共价键的特点 价键理论基本要点： 未成对价电子自旋方式相反； 原子轨道最大程度地重叠。 共价键的特点： 方向性 饱和性 H Cl H O H N N 1.σ键：原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。 7.1.3 共价键的键型 2.π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。 σ π π 3. 配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空轨道。 O C 例： 键解离能(dissociation energy): 在100kPa下将气态双原子分子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H—Cl)=432kJ·mol-1, D(Cl—Cl)=243kJ· mol-1 断裂气态多原子分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 1. 键能(bond energy) 7.1.4 共价键参数 标准状态下拆开气态分子中某种键成为气态原子时所需能量的平均值——键能 。 键能与键解离能的关系： 双原子分子：键能 = 键解离能 E(H – H)=436kJ·mol-1 E(H – Cl)=432kJ·mol-1 原子化能 Eatm： 气态多原子分子的键全部断裂形成各组成元素的气态原子时所需要的能量。 H2O(g) = 2H(g) + O(g) 例如： 键能与原子化能的关系： 原子化能 = 全部键能之和。 　　Ｅatm(H2O) = 2Ｅ(O－H) Ｅ(O－H) =Ｅatm(H2O) /2 键焓与键能近似相等，实验测定中，常常得到的是键焓数据。 键能与反应的标准摩尔焓变 4H(g) + 2O(g) 2H2 (g) + O2(g) 2H2O(g) 4E(O—H) E(O O) ... ... ... ... 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。 － － － － － － － － 2. 键长(bond length) 由表数据可见: H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减； 单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、三倍的关系。 键角是分子中两个σ键之间的夹角。 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测得。 3. 键角(bond angle) N : F F F C = C H H H H N : H H H P : H H H H