锌冶炼中汞的回收利用-贵州重金属污染.DOC

锌冶炼中汞的控制 王辉 肖康 （株洲冶炼集团股份有限公司） 汞是一种毒性极强的环境污染物，能在大气中存在并能长距离迁移，已经被定义为全球性污染物。因此，如何预防、控制和解决汞污染国际铅锌研究小组(ILZSG)2010年精炼锌产量达1276.4万吨，锌产量连续1年位居世界第一2+将与烟气中的金属汞蒸汽发生快速完全的反应，生成不溶于水的氯化亚汞晶体。一部分氯化亚汞用氯气重新氯化制备成浓氯化汞溶液，加入洗涤液中补充汞离子(Hg2+)损失。多余部分经沉淀处理后成为甘汞产品。该方法是目前世界上有色金属冶炼烟气除汞最常用的方法，如加拿大特列尔锌冶炼厂、意大利维斯麦港冶炼厂的锌焙烧烟气和基夫赛特炼铅的烟气都是采用该方法脱汞。我国葫芦岛锌厂1990年代曾试验的氯络合法也是这个原理。我国株洲冶炼厂1990年代末从瑞典玻利顿公司引进了该项技术，经过10多年的探索，已形成了自己完善的除汞技术。 3.1脱汞前的工艺 焙烧烟气在进入脱汞工艺洗涤反应器之前，需先经过常规气体系统的处理，这个系统一般包括下列步骤： ⑴ 余热锅炉； ⑵ 旋风收尘器； ⑶ 静电收尘器； ⑷ 绝热冷却器； ⑸ 间接冷却式水冷气体冷却器； ⑹ 静电除雾器，除去三氧化硫酸雾。 烟气中的部分汞会以颗粒的形式沉降在焙烧烟气的常规处理设备中，一般多沉降在绝热冷却/洗涤设备、气体冷却设备以及电除雾器里。 3.2 反应塔洗涤工艺 从设计上看，反应洗涤器是一种逆流吸收塔，一般由玻璃钢制成，事实证明它能适用于现行环境。塔内有聚丙烯填料层，以保证参加反应的气相和液相能够紧密接触，并保证有足够的反应时间让反应进行到底。 用含有二价汞离子的酸化溶液作为活性剂，通过喷嘴将这种活性剂喷洒到填料层的上方，以保证在整个填充区形成均匀的分布。 由于活性反应物本身就是一种二价汞离子的浓溶液，所以必须采取措施，避免净化后的气体被少量逸出的液滴或酸雾所污染，因此在塔的出口端配置了高效除雾器。 溶液在反应塔中循环，溶液中一般含有1～3 克/升Hg2+离子。Hg2+离子以氯化物络合物的形式存在，即HgCln(2-n)-，其中n为大于或等于4的自然数字。 本净化工艺的基本关键是使用络合氯化物。这些二价汞的络合物非常稳定，因此只有极少一部分会被二氧化硫还原。此外，它还具有足够的活性，能够与气体中的元素汞进行近乎彻底的反应。因此，实际上可以避免出现不希望的副反应。 主要的化学反应有： Hg + HgCln(2-n)- = Hg2Cl2 + nCl- ………………⑴ Hg2Cl2 + Cl2 = 2HgCl2 ………………………⑵ HgCl2 + nCl- = HgCln(2-n)- ………………………⑶ 总反应： 2Hg○ ＋ Cl2 = Hg2Cl2 ………………………⑷ 3.3 甘汞沉降 在运行期间，Hg2Cl2（甘汞）以不溶于水的，小而重的黄白色结晶析出，悬浮在溶液里。在洗涤器溶液从泵的中间槽循环到塔的喷嘴的过程中，一部分溶液开路连续分流到1号沉降槽中，经过沉淀，将生成的甘汞分离出来。 反应产物甘汞以颗粒的形式积累在1号沉降槽的圆锥底中。要定期将这种稀浆一样的甘汞取出来，送入2号沉降槽浓缩成浓浆，再将浓浆送到一个单独的甘汞再氧化/氯化槽中。 在这里，加入氯气使甘汞重新氧化。这种操作将生成一种高浓度的Hg2+溶液，然后用这种溶液来配制洗涤器循环液，用于补偿主反应的消耗。 3.4 体积控制和杂质控制/开路处理 隔一段时间，必须将少量循环液排放掉。这样做有三个重要理由： （1）玻利顿除汞塔入口气体被水蒸汽所饱和。由于沿着烟道和塔会有热量散失到外部，因此气体会被轻微冷却，水蒸汽在脱汞洗涤器里会凝结出一些水来。这些冷凝水会增加洗涤溶液的体积。 （2）补充反应剂时，加入到回路里的浓汞溶液也将增加液体体积。 （3）氯化物或硫酸会在洗涤溶液中的积累。如果它们中任何一个偏离了最佳浓度，就必须实行开路作业，以便达到控制和调整的目的。 3.5 甘汞的氧化 循环使用的甘汞在搅拌氯化槽中用氯气氧化。反应如下： Hg2Cl2 + Cl2 = 2HgCl2 ………………………………（5） HgCl2 + nCl- = HgCln(2-n)- （形成汞络合物)…………（6） 加氯气可以采用标准的水加氯器。 含有悬浮甘汞的矿浆用泵抽到一个喷射器上，形成真空，这样的真空会打开一个标准贮氯罐（或长颈容器）的阀门，放出的氯气与悬浮物紧密接触，并发生反应。 4 株冶汞回收技术应用实践 株冶集团现有两套玻利顿除汞系统，除汞系统的工艺流程和除汞系统装置分别如图1和图2所示。锌二系统除汞装置于2000年8月投产运行至今，锌一系统除汞装置于2005年投产运行，运行情况良好，一直保持与生产同步运行，同步运行率达到100%，主要技术