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Haのシグナルが分裂する理由（化学的背景） 原則16: J-couplingは共有結合を通じて引き起こされる。 C C Hb1 Ha R1 R2 R3 R4 N S N S Hb1の核磁化（磁石）の向き (二種類) 核磁化の向き（二状態）を反映して Haのシグナルが2本（二種類）に分裂 J1 核磁化伝達の主な担い手： 電子 核磁化伝達の経路： 共有結合 骨格構造（化学結合のつながり）を決定できる理由 +1/2 -1/2 1H-1H J-couplingパートナーの同定 (c) 積分値 2 t, 6.5 Hz (d) 積分値 2 t, 6.5 Hz (a) 積分値 2 d, 8.5 Hz (b) 積分値 2 d, 8.5 Hz (e) 積分値 1 s 1H-1H J-couplingの利用 Haのシグナルの分裂パターン (dd)?シミュレーション double doublet (dd) 1 : 1 : 1 : 1 N S N S N S N S 3Ja-b 3Ja-c Hb Hc 3Ja-b 3Ja-c 3Ja-c 1 1 : 1 1 : : Haの全磁化 エネルギー 1 1/2 1/4 化学的に非等価なプロトン2個とJ-couplingした場合 C C R1 C Hc Hb Ha R3 R4 原則10: J-couplingしているプロトン同士のJ値は等しい。 C C Hb1 Ha R1 R2 R3 R4 doublet (d) doublet (d) Hb1 Ha J1 J1 J1 C C Hb1 Ha R1 R1 R2 Hb2 J2 J2 triplet (t) Hb12 J2 J2 J2 Ha doublet (d) 積分値 1 1 1 ２ Ha,　Hb12のシグナルの分裂パターン?シミュレーション 1H-1H J-couplingパートナーの同定 (c) 積分値 2 t, 6.5 Hz (d) 積分値 2 t, 6.5 Hz (a) 積分値 2 d, 8.5 Hz (b) 積分値 2 d, 8.5 Hz (e) 積分値 1 s (a)-(b)のJより： 対称なH-C-C-H単位が2個 1H-1H J-couplingの利用 (c)-(d)のJより： -CH2-CH2-単位が1個 (a)-(b)の化学シフト値より： p-置換ベンゼン (b) H H (a) (b) H H (a) X Y 1H-1H J-couplingパートナーの同定 (c) 積分値 2 t, 6.5 Hz (d) 積分値 2 t, 6.5 Hz (a) 積分値 2 d, 8.5 Hz (b) 積分値 2 d, 8.5 Hz (e) 積分値 1 s 1H-1H J-couplingの利用 H H H H Br CH2-CH2-OH (a)/(b) (c) (d) (e) 1H-1H J-couplingパートナーの同定 H H H H Br CH2-CH2-OH diagonal peaks （自分自身とのクロスピーク） coupling相手とのクロスピーク 1H-1H COSYスペクトル J J J J 1H-1H J-couplingパートナーの同定 すべてのJ値が同じ場合 couplingパートナー？ 2.0 1.0 ppm 2.0 1.0 ppm 1H-1H COSYスペクトル diagonal peaks（自分自身とのクロスピーク） (a) (b) (c) (d) (e) (f) (a) (b) (c) (d) (e) (f) (a) (b) (c) (d) (e) (f) 3 t 3 t 2 sext 2 quint 2 q 2 t NMRスペクトルで観測可能な核種は1Hだけか？ 答： No! 1H以外にも観測可能な核種はある． I = 1/2 (NMR観測に適した核種) 観測可能な核種： 1H, 13C, 15N, 19F, 29Si, 31P, 77Se, etc. 逆に，観測不可能な核種は？ 12C, 16O, 32S, 112Cd, etc. I = 0 (核磁化が全く生じない核種) 原子番号?質量数ともに偶数の場合，常にI = 0 I = 1/2 の核種 (13C) のNMRスペクトル 1H-decoupled 13C NMRスペクトル(13C{1H} NMRスペクトル) 1Hと13CはJ-couplingしないのか？ する! CDCl3 出典：有機化学のための高分解能NMRテクニック a-pinen 10個の独立な炭素原子 10本の13C NMRシグナル シグナル 2本分 I = 1/2 の核種 (13C) のNMRスペクトル 1H-decoupled 13C NMRスペクトル(13C{1H} NMRスペクトル) CDCl3 a