高等化工热力学复习提纲.docxVIP

1 化工热力学主要解决那些工程实际问题及其应用中的难点？主要解决的三类实际问题(1)相平衡和化学反应平衡问题。(2)过程的可行性分析和能量的有效利用。(3)测量、推算与关联热力学性质。应用中的难点1 简化普遍的热力学关系式以解决实际的复杂问题。2 联系所需要的关系式和确定求解方案。3 确定真实流体的内能、熵和逸度等热力学性质与温度、压力、比容和热容等可测量参数间的关系。4 判断计算结果的准确性。2 经典热力学的研究对象及其特点？经典热力学研究宏观量（温度、压力、密度等）间的关系。特点1 将大量分子组成的体系视为一个整体，研究平均变化。2 采用大量宏观现象的直接观察与实验，总结具有普遍性的规律。3 容易解决工程中的问题。3 分子动力学模拟计算（Molecular dynamics simulation）和蒙特·卡罗模拟计算（Monte-Carlo simulation）各自的特点？分子动力学模拟分子动力学是在原子、分子水平上求解多体问题的重要的计算机模拟方法。通过求解所有粒子的运动方程，分子动力学方法可以用于模拟与原子运动路径相关的基本过程。在分子动力学中，粒子的运动行为是通过经典的Newton运动方程所描述。蒙特·卡罗方法蒙特卡罗是摩纳哥的一个著名城市，以赌博闻名于世。蒙特卡罗方法也称统计试验方法或计算机随机模拟方法，它是计算数学中的一种计算方法。蒙特卡罗方法是由Ulam和Von Neumann在20世纪40年代中为解决研制核武器中的计算问题而首先提出并加以运用的。 由于科学技术的不断发展，出现了越来越多的复杂而困难的问题，用通常的解析方法或数值方法都很难得到解决。蒙特卡罗方法作为一种可行的而且是不可缺少的计算方法迅速发展起来的。基本特点是以概率与统计中的理论与方法为基础，以是否适于在计算机上使用为重要标志。 因此，它虽属计算方法但又与一般计算方法有很大区别。4 热力学四大定律？第零定律 与第三个体系处于热力学平衡的两个体系彼此处于热力学平衡。 第一定律 能量守恒定律第二定律 体系和环境的总熵变有增无减。即 △S总≥01 热自发从高温流向低温2 有序能（功）完全转变为无序能（热）的自发倾向不可逆转。3 在循环过程中，不能从一个热能把热转变为功而不同时不一部分热传给冷源。第三定律在T→0K的极限下，由一可逆过程联系起来的状态之间的熵差趋于零。 此定律与熵的基准态有关，在基准态时熵值为零。5 统计热力学与经典热力学关系？共同点 一 以大量粒子的集合体为研究对象。 二 研究体系的平衡行为。不同点经典热力学：以第一、二、三定律为基础，只描述的宏观行为，不考虑体系的物质结构，得出结论有经验性。所用方法为宏观方法。统计热力学：从粒子的微观结构着手，求出体系宏观性质与微观性质的关系，所得结论是大量粒子的统计平均结果。所用方法为微观方法。6 经典统计方法？经典统计—经典力学为基础的统计方法① 玻尔兹曼统计，适用于粒子间相互作用力可忽略的体系。② 吉布斯统计，适用于粒子间相互作用力不可忽略的体系。7 统计单位的两种分类方法及其特点？(1)按统计单位(粒子)是否可分辨分定位体系(定域子体系或可辨粒子体系) 粒子可区分，粒子有固定的位置，粒子运动是定域化的，晶体。非定位体系(离域子体系或等同粒子体系)粒子不可区分，全部等同，处于混乱状态，没有固定的位置，运动是离域化的，如气体体系。(2) 按体系中粒子间有无相互作用独立粒子体系：粒子间相互作用力较小，可忽略。体系总能量等于各粒子能量之和。如理想气体体系，U=ni i非独立粒子体系(相依粒子体系)：粒子间相互作用较大，不可忽略。体系总能量除各粒子能量之和外，还必须包括相互作用能。如实际气体体系、液体体系、固体体系，U = nii + Up8 摘取最大项法的原理？体系总的微态数在体系总的微态数求和项中，有一项的值最大，这一项用tm表示。由于tm所提供的微观状态数目最多，因此可以忽略其它项所提供的贡献部分，用tm近似地代表Ω，即Ω tm。这是摘取最大项法的原理。9 玻尔兹曼热力学统计的基本假设？A.独立粒子体系，即粒子间无作用力或作用力可忽略不计。B. 粒子的能级是量子化的、不连续的。C. 对于大量粒子组成的体系，Ω tm, 平衡分布用最可几分布代替，产生的误差极小。10 粒子配分函数的定义及其特点？配分函数定义?特点: A. q为无量纲的纯数，指数项通常称为玻兹曼因子。 B. 由于是独立粒子体系，任何粒子不受其它粒子存在的影响，所以q是属于一个粒子的，与其余粒子无关，故称之为粒子的配分函数。 C. 配分函数q(有时用Q)是对体系中一个粒子的所有可能状态的玻兹曼因子求和，因此又称为状态和。或所有能级上的有效量子状态和。D. 某粒子的最概然分布11 在298.15 K和标准压力下，将1 mol O2(g)