毕业设计（论文）-陶瓷钴蓝色料耐蚀性及其与玻璃熔剂反应机理的研究.docVIP

1前 言极好的遮盖力、着色力分散性优异的户外耐光性、耐高温性良好的耐酸、耐碱、耐各种化学腐蚀性耐高温涂料、陶瓷、搪瓷、玻璃着色，耐高温的工程塑料着色，美术颜料。极好的遮盖力着色力色淡雅、青亮、稳定提高钴蓝颜料的耐化学腐蚀性能，已成为。、、，、、对耐蚀性的影响2文献综述2.1 陶瓷料类型坯体(1) 按组成陶瓷按组成来大致可分：氧化物型、复合氧化物型、硅酸盐型、型、盐型酸盐型，而本次课题研究的钴蓝色料属于复合氧化物型。 按构成的矿物晶体结构分类： 按组成的主要矿物类型大致可分为：刚玉型、金红石型、萤石型、尖晶石型、石榴石型、榍石型、氧化锆型、锆英石型、橄榄石型、红柱石型、尖晶石型[1] 按分类： 陶瓷按所呈现颜色分类：黑色、灰色、黄色、棕色、绿色、蓝色、红色。 按用途分类： 陶瓷按用途分类可分为坯用料、釉用料、釉上料和釉下料等。2.2矿化剂的分类及其作用 固相反应理论表明，固相法合成色料的过程中，固相反应混合物的性质，反应物的比表面积（即反应物的颗粒细度），反应物的晶体结构以及反应物的混合的均匀程度都对反应起到至关重要的作用。然而，陶瓷色料的实际生产过程中，反应的条件如合成的温度、气氛、压力，特别是矿化剂的加入对色料的合成产率及质量产生关键性的影响。 陶瓷色料合成用的矿化剂按其矿物作用和组成可以分为以下三类： （1）只发挥矿化作用的物质。如LiCl、KCl、硼酸、硼砂、Li2CO3； （2）发挥矿化作用，其阳离子或阴离子构成载色矿物的物质。如CaF2； （3）发挥矿化作用，其阳离子或阴离子构成着色离子的物质。如CrCl3。 矿化剂是为了促进色料反应效果而引进的添加剂，也是许多色料配方中不可或缺的一部分。矿化剂的作用大致有以下三个方面： （1）促进少量液相在较低温度下产生，或降低液相黏度，加速扩散作用，从而促进固相反应的进行。 （2）与反应物形成固溶体或中间化合物，活化反应物晶格，从而促进结晶中心的形成或加速晶体的长大。 （3）通过添加剂的氧化还原作用调节反应气氛，或改变着色元素化合物的蒸汽分压（如氧化铁的氧分压），从而起到矿化作用。 需要指出的是，矿化剂并不是加的越多越好，它的加入量要维持在一个合理的范围之内。矿化剂加入的量少，矿化作用不显著，不足以促进固相反应的进行；矿化剂加入量过多，增大了反应物颗粒的接触间距，从而增加了离子、电子扩散传质的途径，因此反而会降低固相反应的速度，影响色料合成过程中反应的进行和晶体的生成，降低合成的色料的稳定性，并且还增加了生产成本。[2]因此，矿化剂的合理使用至关重要。 2.3蓝色料的简介 蓝色料中目前使用最多的是钴蓝、海碧蓝、深蓝及硅酸锌蓝等。通常以尖晶石作为主晶相的色料通称为钴蓝，如CoAl2O4，以含有ZnO 成分的这种色料则称为海碧，又俗称浅蓝，以含有SiO2 成分钴蓝因其呈色深俗称深蓝。在硅锌矿（Zn2SiO4）结构中，以Co2+→ Zn2+ 的置换形式使Co2+ 固溶在Zn2SiO4 中，仍保持硅锌矿（约有一半的Zn2+ 被Co2+ 所置换），由此可得到与CoO·Al2O3 尖晶石相比偏红的紫蓝色，称为硅酸锌蓝。钒锆蓝主晶相为锆英石。钒置换了部分锆，其固溶体呈蓝绿色，又称海军蓝。[3] 在CoAl2O4尖晶石结构中，用锌置换部分钴，铬置换部分的铝，得到了(Co,Zn)(Cr,Al)2O4的复合尖晶石结构，其固溶体蓝中透着点绿色，像孔雀的尾羽，俗称孔雀蓝。在CaTiO3结构中，钴替代钙，锆替代钛，形成CoZrO3的钙钛矿型结构，这种类型的色料蓝中透着点灰色，呈色不够艳丽，称为钴锆蓝。 2.4 钴蓝的钴蓝类料均属于尖晶石型晶体结构，结构通式为AB2O4立方晶系，离子晶体，单位晶胞中有32个密堆积的O2－离子，32个八面体空隙和64个四面体空隙被金属离子所占据，金属离子根据离子半径比和晶体场稳定能的大小分布在八面体与四面体点阵中，若其中的二价A2+、三价B3+离子被半径相近的其它金属离子所取代，还可形成混合尖晶结构。对于钴蓝颜料，钴离子为A，填充于四面体空隙中，形成[CoO4]四面体，铝离子为B，填充于八面体空隙中，形成[AlO6]八面体Co-O、AlO之间的键都是离子键，键作用力很强，静电强度相等，各向受力均匀。这种结构特点反映在形态上呈完好的立方晶形，晶胞体积大，晶胞高度对称，晶体结构稳定。基于，钴蓝色料具有其它色料无法比拟蓝色料的着色剂是钴离子，[4]因而在很大程度上钴蓝色料的耐性取决于钴铝尖晶石形成率的大小。实验尖晶石型的特点，在以尖晶石为基准，不断最大度地使钴离子不受的侵蚀提高其耐性。2.5钴蓝色料呈色机理 陶瓷色料的颜色主要取决于颜料自身的结构一般是将各种着色离子相互形成一种稳定的显色矿物如尖晶石型、钙钛矿型也可将着色离子固溶于某些载体中形成稳定的固溶体。一般来说，陶瓷色