重量解析法和沉淀滴定法-解析化学-中国科技大学-06.pptVIP

Chapter 6 Gravimetry and precipitation titration Lecture 1 Lectured by S. Wu;第一节 重量分析法概述 Section 1. An overview on gravimetry;第二节 沉淀重量法Section 2. Precipitation gravimetry;一、几个概念 Several concepts;（二）要求 Demands;三、溶解度及其影响因素 Solubility and influencing factors;（一）溶解度与溶度积 Solubility and solubility product ;1.固有溶解度和溶解度 Intrinsic solubility and solubility;2. 活度积和溶度积 Activity product and solubility product;3．溶解度与溶度积关系 Relation between solubility and solubility product;4. 条件溶度积 Conditional solubility product;;（二） 影响沉淀溶解度的因素 Influencing factors on solubility;1.同离子效应：Common-ion effect 当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。构晶离子：组成沉淀晶体的离子;解：;2. 盐效应： Salt effect 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象。;例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度。;例：同离子效应与盐效应共存;3. 酸效应：Acid effect 溶液酸度对沉淀溶解度的影响。;;图示;Compare the solubility of CaC2O4 at pH2.0 and pH4.0 respectively. ;例：0.02mol/LBaCl2和H2SO4溶液等浓度混合，问有无BaSO4沉淀析出？;4. 配位效应：Coordination effect 存在配体与构晶离子形成配合物，使沉淀的溶解度增大的现象。;;示例;Calculate the solubility of AgI in 0.01mol/LNH3 solution.;5. 其他因素：Other influencing factors;温度对溶解度的影响;四、沉淀的类型和形成 Types and formation of precipitates;1. 沉淀的类型 Types of precipitates;2．沉淀的形成 Formation of precipitate;晶核的形成 formation of crystal nucleus 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互 静电作用缔和而成晶核 异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒 形成晶核;注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀;五、影响沉淀???净的因素 Influencing factors on the purity of precipitate;1．共沉淀现象 Coprecipitation;图示;（2）形成混晶：Formation of mixed crystal 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶;（3）吸留或包埋：Occlusion or inclusion 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称吸留或包埋.;2．后沉淀（继沉淀）：Postprecipitation 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象;例：草酸盐的沉淀分离;3．提高沉淀纯度措施Techniques for improving the purity of precipitate;六、沉淀条件的选择