《药物合成反应》闻韧主编,学习课件第一章.ppt

(3) 氧氯化磷的活性更小，主要用于与活性大的羧酸盐反应 四、羧酸的脱羧卤置换反应 （1） 羧酸银盐的脱羧反应：Hunsdriecke反应 羧酸银在无水条件下，以CCl4为溶剂，与Br2或I2反应，脱去CO2，生成比羧酸少一个碳原子的卤代烃。 要求绝对无水 （2）为避免制备不稳定的无水银盐，可采用羧酸的汞盐或（亚汞盐）和卤素反应。 优点： 操作简便，光照下收率明显提高。 （3）Kochi 改良方法： 用于仲、叔氯代烃的合成 五、卤化物的卤素交换反应 即：有机卤化物与无机卤化物之间进行的卤原子交换 的反应。用于制备直接用卤化方法难以得到的碘 代烷或氟代烷 常用的氟化剂： SbF3 SbF5 KF 等。 注：SbF3 和 SbF5 均能选择性的作用于同一碳原子上的多卤原子，而不与单卤原子发生置换。 磺酸酯的卤置换反应 将OH变为X最有效方法，常用卤化剂有卤化钠、卤化钾、卤化锂、卤化镁等 六、芳香重氮化合物的卤素置换反应 氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，分解重氮盐，生成氯代或溴代芳烃 制备碘代芳烃不需加铜盐，直接用重氮盐与KI或I2加热反应。 Schiemann(希曼)反应 * * * * *