医学课件第八章节 醌类化合物演稿.ppt

醌类化合物;第四章 醌类化合物;第一节、概述; 三 、生物活性 具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。 从结构上讲，醌类化合物分为苯醌、萘醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。 ; （一）苯醌类 分为:邻苯醌和对苯醌 两种，天然的多为对苯醌 的 衍生物常见的取代基为 -OH,-OMe,-Me和烷基等 苯醌多为黄色或橙黄色结晶，对苯醌是黄色晶体，熔点 115.7℃，能随水蒸气蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘 膜有刺激性，易被还原成相应的对苯二酚。能溶于醇和醚中。 ;具有驱除肠内寄生虫作用的对醌衍生物，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。 泛醌类是一类广泛存在于自然界中，是细胞生物氧化反应中的一种辅酶,又称辅酶Q(coenzymes Q)，辅助治疗某些血液疾病;肌肉疾病；心脏病；高血压和癌症。 且在一些霉菌的代谢产物中,得到具有强烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin),如:上图示。; （二）萘醌 有三种结构类型，但天然的萘醌仅有α-萘醌类衍生物。如: 且多带有羟基，多呈橙色至黄色，少数呈紫色。一些化合物具有较强的生理活性, 如:胡桃醌，有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用；蓝雪醌具有抗菌止咳及祛痰作用;拉帕醌具有抗癌作用。 ; 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 ;（四） 蒽醌 蒽醌是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这类化合物具有多??面的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离态存在。;蒽醌衍生物种类较复杂，包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。其中大黄素型是分布最广泛的一种蒽醌化合物。;1.1蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位，又叫中位 植物中存在的蒽醌类成分多在蒽醌母核上有不同数目的羟基取代，其中以二元羟基蒽醌为多，在β位多有一个甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧基取代，个别蒽醌化合物还有两个碳原子以上的侧链取代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。 蒽醌的结构类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同，将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型。; (1)大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，以下五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。 羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷，有单糖苷，也有双糖苷，如; (2) 茜草素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深，多呈橙黄色至橙红色。种类较少。最重要的中药是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中带痰以及风湿性关节炎。从茜草根分离得到茜草素及其冬绿糖苷－－茜草苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素等多种蒽衍生物，其中茜草素是重要的天然染料之一。在低年生茜草根中多以苷的形式存在，而在多年生的茜草根中主要以游离苷元的形式存在。;1.2 氧化蒽酚衍生物 蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚。 氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。;1.3蒽酚和蒽酮衍生物