第30届中国化学奥林匹克初赛试题及答案.pdfVIP

第30 届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案 第1 题 (8 分) 1-1 离子化合物A B 由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二周期元素。正、负离子皆由两种原子构成且 2 均呈正四面体构型。写出这种化合物的化学式。 1-1 (NH ) BeF 4 2 4 1-2 对碱金属Li 、Na 、K、Rb 和Cs，随着原子序数增加以下哪种性质的递变不是单调的？简述原因。 (a) 熔沸点 (b)原子半径 (c) 晶体密度 (d)第一电离能 1-2 c 密度由 2 个因素决定：质量和体积。碱金属晶体结构类型相同,故密度取决于其原子质量 和原子体积。原子序数增加,碱金属原子质量和体积均增大,质量增大有利于密度增大,但体积增大却使 密度减小，因而导致它们的密度变化不单调。 1-3 保险粉(Na S O ·2H O)是重要的化工产品，用途广泛，可用来除去废水 (pH~8) 中的Cr(Ⅵ)，所得含硫 2 2 4 2 产物中硫以S(Ⅳ)存在。写出反应的离子方程式。 2– 2– 2– – 1-3 2CrO + 3S O + 4H O → 2Cr(OH) ↓ + 4SO + 2HSO 4 2 4 2 3 3 3 1-4 化学合成的成果常需要一定的时间才得以应用于日常生活。例如，化合物A 合成于 1929 年，至 1969 年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。A 是离子晶体，由NaF 和NaPO3 在熔融状态下反应得到。它 易溶于水，阴离子水解产生氟离子和对人体无毒的另一种离子。 1-4-1 写出合成A 的反应方程式。 1-4-2 写出A 中阴离子水解反应的离子方程式。 1-4-1 NaF + NaPO → Na PO F 3 2 3 2– – – 1-4-2 PO F + H O → H PO + F 3 2 2 4 第2 题 (9 分) 鉴定NO – 离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO – 的溶液放入试管，加入FeSO ，混匀， 3 3 4 然后顺着管壁加入浓 H SO ，在溶液的界面上出现 “棕色环”。分离出棕色物质，研究发现其化学式为 2 4 [Fe(NO)(H O) ]SO 。该物质显顺磁性，磁矩为3.8 μ (玻尔磁子) ，未成对电子分布在中心离子周围。 2 5 4 B 2-1 写出形成 “棕色环”的反应方程式。 2-2 推出中心离子的价电子组态、自旋态(高或低)和氧化态。 2-3 棕色物质中NO 的键长与自由NO 分子中N-O 键长相比，变长还是变短？简述理由。 2-1 形成 “棕色环”的反应方程式：  –   3Fe(H O) + NO + 4H = 3Fe(H O) + NO + 2H O 2 6 3 2 6 2 2+ 2+ Fe(H O) + NO = [Fe(NO)(H O) ] + H O 2 6 2 5 2 2-2 μ =[n(n+2)]1/2= 3.8 μ