《能源转换与储存材料》.ppt

第五章 能源转换与储存材料 1、开发氢能的必要性： 人类面临能源危机——石油、煤炭和天燃气已濒临枯竭； 开发新能源——太阳能、地热、风能及海洋能等一次能源要求转化为可储存和运输的二次能源。 氢是一种非常重要的二次能源。 2、氢能优点 （1）热值高：氢的燃烧热大约是汽油的3倍，焦炭的 4.5倍； （2）资源丰富：地球表面有丰富的水资源，水中含 氢量达11.1％； （3）不产生二次污染：燃烧后生成水，干净、无毒； （4）应用范围广，适应性强：如可作为燃料电池发 电，用于氢能汽车、化学热泵等 。 3、氢能源的开发遇到的问题 主要是制氢工艺和氢的储存： 活性炭具有较高的比表面积，尤其是优质活性炭 的比表面积可达2000m2／g以上，利用低温加压 可吸附储氢。 富勒烯(C60)和碳纳米管(CNT)对氢气具有较强的 吸附作用。 如：单层碳纳米管的吸氢量比活性炭高，吸附 量可达5％～10％(质量分数) 。 2、深冷液化储氢 在常压和20K温度下，气态氢可液化为液态氢，液态的 密度是气态氢的845倍。深冷液化贮氢，其体积能量密 度高，储存容器体积小。 金属氢化物储氢 某些过渡金属、合金、金属间化合物，由于其特殊的 晶格结构等原因，在一定条件下，氢原子比较容易进 入金属晶格的四面体或八面体间隙中，形成金属氢化 物，可储存比其体系大1000—1300倍的氢。 当金属氢化物受热时，又可释放出氢气。 特点： 原子间隙由四面体构成，间隙多，有利于氢 原子的吸附； 抗中毒性好，循环寿命长； 难活化，价格高 ZrCo2 , ZrFe2平衡压力较高，但吸氢量较低； ZrV2 , ZrCr2吸氢量大，但平衡压力很低 改善：多元合金化 A组元：用Ti替代部分Zr降低成本； B组元：用Fe,Co,Mn,Ni等部分替代V,Cr提高平衡压力, 但储氢量降低； 镁系：美Brookhaven国家实验室 特点： 储氢容量高 资源丰富 价格低廉 放氢温度高（250－300℃ ） 放氢动力学性能较差 改善：多元合金化，如Mg-Ni,Mg-Cu,Mg-La,Mg-Al等 二元系为基的三元、多元合金。 Mg2Ni 六方晶格 四方晶格 复合储氢合金 Mg系合金储氢量大 动力学特性较差 LaNi5系合金储氢量小， 动力学特性好 复合：Mg-LaNi5储氢合金 动力学特性好，储氢量佳 纳米晶储氢合金(动力学特性、活性等改善)： 纳米结构材料具有很高的晶界密度，材料的活性和氢原子在其中的扩散能力显著提高。 六、储氢合金的应用 1、Ni-MH电池 2、氢的储存、净化及分离 3、热能的储存、热泵及空调 4、氢能汽车 5、氢催化剂 Ni-Cd与Ni-MH充电池比较   镍镉电池(Ni-Cd) 优点： 可以耐过充电，可重覆约500次的充放电 缺点： ①充放电时，阴极会长出镉的针状 结晶，有时会穿透隔膜而引起 内部枝状晶体式的短路； ②含有镉，有毒，必须回收； ③有记忆效应。 Ni-MH电池 优点： ①可吸收高达本身体积100倍的氢，储存能力极强; ②镍氢电池的能量密度比镍镉电池大，其容量约为 镍镉电池的2倍； ③用专门的充电器可在一小时内快速充电，内阻较 低，一般可进行500次以上的充放电循环，无记 忆效应。 ④不含汞和镉，不必回收，为目前最符合环保的电 池。 缺点： 价格高于镍镉电池，性能比锂电池差。 充、放电原理： 充电过程 正极： 负极： 放电过程 正极： 负极： 负极：氢化物电极 正极：Ni(OH)2电极 电解质：碱溶液（KOH水溶液) Ni/MHx电池充放电过程示意图 储氢合金分离、精制氢气装置原理图 精制塔 热泵——把热从低温物体输送到高温物体的装置。 热泵既有供热的作用，又有制冷的功能。 储氢合金储存热能是一种化学储能方式，热能经长期储存后毫无损失。 储氢合金氢化物热泵属于化学反应型热泵，其核心是金属与氢之间的可逆反应，利用这种可逆反应的反应热，进行热能的转换、储存和交换。 储氢合金氢化物热泵 热泵工作原理： 同温度下分解压不同的两种氢化物组成热力学循环系统，使两种氢化物分别处于吸氢(放热) 和放氢(吸热)状态，利用它们的平衡压差来驱动氢气流动，从而利用低级热源(废热、太阳能)来进行储热、采暖、空调和制冷。 4.加入电解质