《高等无机化学》课程论文文献综述 - 哈尔滨工业大学_精品.doc

《高等无机化学》课程论文文献综述 综述题目 作者所在系作者所在专业作 者 姓 名导 师 姓 名导 师 职 称完 成 时 间 2013 年 月 工业TiO2 制备，性质及应用研究进行了综述，指出了当前在研究方面存在的不足，展望了今后的主要研究方向。 关键字 ： 二氧化钛； 性质； 应用 1. 纳米T iO2 的制备 目前, 制备纳米T iO2 的方法很多, 主要有气相法,液相法和固相热解法。尽管气相法制备的纳米TiO2 粉体纯度高、粒度小、单分散性好, 但其制备设复杂、 能耗大、成本高等缺点严重制约了气相法的应用和发展。而液相法具有合成温度低、 设备简单、易操作、成本低等优点,是目前实验室和工业上广泛采用的制备纳米粉体的方法。液相法是选择可溶于水或有机溶剂的金属盐类,使其溶解,并以离子或分子状态混合均匀,再选择一种合适的沉淀剂或采用蒸发、 结晶、升华、水解等过程,将金属离子均匀沉积或结晶出来, 再经脱水或热分解制得粉体。它有以下几种方法。 —凝胶法,是以有机或无机盐为原料,在有机介质中进行水解、 缩聚反应,使溶液经溶胶- 凝胶化过程得到凝胶,凝胶经加热(或冷冻) 干燥、 锻烧得到产品。 该法得到的粉末均匀,分散性好,纯度高, 煅烧温度低,反应易控制,副反应少, 工艺操作简单, 但原料成本较高。 1.2 超临界流体干燥法[1]（SGFD法）。 SGFD法是近年来针对溶胶—凝胶法的改进。采用 SGFD法可降低干燥过程中的表面张力，保持凝胶的网络结构，从而获得多孔纳米TiO2。董国利[2]等人采用SGFD以TiC4为前驱体，制备出大孔、高比表面积的TiO2超细粉。 二氧化钛因其化学稳定性好、催化活性高、价廉易得、 无毒等优点和优异的半导体性质, 在能源和环境方面有着广阔的应用前景. 二氧化钛的晶相主要包括锐钛矿、板钛矿、金红石和二氧化钛 B. 通常情况下, 实验室内比较容易制备出无定形二氧化钛,其经煅烧后首先转变为亚稳相锐钛矿, 最后转变为金红石, 而相变中并不出现板钛矿或二氧化钛 B. 近年来, 通过控制制备条件, 已能较容易地获得锐钛矿、板钛矿、金红石、二氧化钛 B 等晶相. 纳米二氧化钛因其比表面积大、表面活性中心多、性能优异, 使其在环境保护和新能源领域的应用而备受关注. 二氧化钛材料性能受多种因素共同影响、十分复杂, 最近国内外有多篇综述报导了最新研究进展: 如 Kitano 等[4]综述了二氧化钛基可见光光催化材料, Chen等[5]综述了二氧化钛纳米材料制备与应用, Hagfeldt 等[6]最近综述了染料敏化太阳能电池方面的最新进展. 本文则侧重介绍二氧化钛光催化及污水处理方面的应用。 随着全球城市化、工业化进程的加快和发展，环境污染问题日益严重，特别是各种工业和生活废水、废渣、废气的无理排放，直接导致人们生活环境质量恶化，并引发一系列不良环境恶化后果[8]。其中有机溶剂的大量挥发和排放是造成大气污染和水污染的重要因素[9]。 利用光催化降解手段消除有机污染物是近年来日益受到重视的一项新技术。目前用于光催化降解环境污染物的催化剂多为N型纳米半导体材料，如TiO2、ZnO、Fe2O3等，其中TiO2因廉价、无毒、稳定、优异的光学性能、催化性能和光电转换性能等优点倍受青睐[10]。TiO2 在降解环境污染物方面应二氧化钛半导体粒子具有能带结构，一般由填满电子的低能价带和空的高能导带构成，价带和导带之间存在禁带。当用能量等于或大于禁带宽度的光照射半导体时，价带上的电子（e-）被激发跃迁至导带，在价带上产生相应的空穴（h+），并在电场作用下分离并迁移到粒子表面。光生空穴有很强的得电子能力，具有强氧化性，可夺取半导体颗粒表面被吸附物质或溶剂中的电子，使原本不吸收光的物质被活化氧化，电子受体通过接受表面的电子而被还原。二氧化钛光催化反应机理如下： （1）TiO2＋H2O →e-＋h+ （2）h+＋H2O →·OH＋H+ （3）h+＋OH-→·OH （4）O2＋e- →·O2- （5）·O2-＋H+ →HO2. （6）2HO2·→O2＋H2O2 H2O2＋O2- →·OH＋OH-＋O2 羟基自由基是光催化反应的一种主要活性物质，对光催化反应起决定作用，吸附于催化剂表面的氧及水合悬浮液中的OH-、 HO2等均可产生该物质。氧化作用既可以通过表面键合羟基的间接氧化[12]，即粒子表面捕获的空穴氧化；又可以在粒子内部或颗粒表面价带经空穴直接氧化；或同时起作用，视具体情况而定。 纳米二氧化钛光催化反应在环境保护中的应用日益受到人们的重视，这项新的污染治理技术具有能耗低、操作简便、反应条件温和、可减少二次污染等突出优点，能有效地将有机污染物转化为H2O、CO2、PO43-、SO42-、NO3-、卤素