材料物理课件3第三章节 光伏材料物理_染料敏化太阳能电池.ppt

The Electrolyte --one of the major components in a DSSC Role of electrolyte in a DSSC Restore the original state of the dye by electron donation from the electrolyte Characteristics Oxidation ? Reduction Highly reusable Redox potential lower than dye oxide dye electrolyte e- e- e- I- I3- I3- I- 液态电解液电池 溶胶凝胶电解质电池 固态电解液电池 电解质体系中起关键作用的因素是氧化还原电对，理想的氧化还原电对应需满足： ① 能快速地与阴极电子发生氧化还原反应，以减少电子在阴极的积累； ② 对阳极半导体导带中的光电子有低的反应活性，以减少暗反应的发生； ③ 具有与染料能级匹配的氧化还原电势，以能迅速还原氧化态染料，从而减少注入电子与氧化态染料间的反向复合。 液体电解质 液态电解质按照其所用溶剂的不同，分为有机溶剂电解质和离子液体电解质。 有机溶剂电解质由3个部分组成：有机溶剂、氧化还原电对和添加剂. 氧化还原电对:(1) I-／I3-（但它与染料的能级不是很匹配，应用它作电解质的氧化还原电对时，将会造成0.6eV的电压损失);(2)多吡啶Co(IV III)化合物电对,以减少光电压损失，但它的反应动力学特性不如碘电对，使得与导带电子问的暗反应速率加快，电池效率降低 有机溶剂：常用的有机溶剂是腈类( 如乙腈、甲氧基丙腈等) 和碳酸酯类。要求溶剂对氧化还原电对和添加剂均有很好的溶解、对电极的浸润性和渗透性都很好且本身又不参与电极反应等. 添加剂 合理加入适量添加剂对改善电池的光电性能具有重要意义。如向液态电解质中同时加人适当比例的Li+和TBP，能同时提高电池的Isc、Voc和FF,这是因为添加锂离子有利于降低二氧化钛半导体导带/捕获态的能级，加快电子的注入速度，从而高电池的Isc和η；但导带能级的降低同时也会导致暗反应速率的加快，从而影响电池的Voc和FF。而添加TBP的效果恰好相反，它将提高电池的Voc和FF，但引起 Isc一定程度的降低。因此同时添加这两物质，使之达到一个平衡，可充分利用它们各自对提高电池性能的贡献。另外，向电解质溶液中加人碱组分( 如4-丁基吡啶) ，能提高电池的Voc。 优点： (1)电解质输运电荷的速度快、光电转换效率高; (2)组成成分易于设计和调节; (3)向纳米多孔膜的渗透性好； 缺点： (1)液态电解质的存在会使敏化染料脱落； (2)由于溶剂挥发，会导致染料降解； (3)密封程序复杂，密封剂有可能与电解质反应； (4)由扩散速度控制的载流子迁移速度慢，在高强度 光照下光电流变得不稳定； 离子液体电解质 离子液体是完全由离子组成的液体，是低温（100℃）下呈液态的盐，也称为低温熔融盐。它一股由有机阳离子和无机阴离子所组成。（二元离子液体(1-丙基-3-甲基咪唑碘／1-已基-3-甲基咪唑碘)） 优点：光电转化己接近液体电解质的太阳电池；离子液体几乎没有蒸气压，不挥发，无色、无嗅；具的稳定温度范围和较低的凝固点，较好的化学稳定性及较宽的电化学窗口，可以有效地解质的泄漏和挥发； 缺点：离子液体粘度比较大，在光阳极薄膜中的渗透性差，并且碘离子在电解质中的扩散速率较小，影响了电池的光电性能，同时离子液体仍然具有较强的流动性，电池密封问题仍未能较好解决 溶胶凝胶( 准固态) 电解质系统 应用于 D S S C的有机胶凝小分子一般含有酰胺键、羟基、 胺基等极性基团或长脂肪链，通过氢键，π-π键、静电引力、范德华力以及疏水性作用以实现对液态电解质的凝胶化，得到准固态的溶胶一 凝胶电解质。 在液体电解质中加入有机小分子胶凝剂或有机高分子化合物，虽然能使液体电解质固化得到准固态的溶胶一 凝胶电解质、有效地防止电解质的泄漏、降低有机溶剂的蒸气压、减缓有机溶剂的挥发，但随着时间的延长，这类电池依然会存在有机溶剂的挥发损失问题 固态电解质系统 固态电解质是一种空穴传输材料，它与半导体氧化物构成P－n异质结，其电荷分离动力学过程为： 敏化剂受光激发后，将电子注人二氧化钛( n-型) 的导带，氧化态的染料随之将空穴注入电解质( p-型)的价带而重新回到基态，电子和空穴通过外回路完成循环。 主要有两大类：有机空穴传输材料和无机 p-型半导体材料 有机空穴传输材料主要OMeTAD、P3HT、P3OT、PDTI、PTPD等取代三苯胺类的衍生物和聚合物、噻吩和吡咯等芳香杂环类衍生物和聚合物.无机p-型半导体