废水测定120330讲解材料.ppt

第三节 制革废水中硫化物含量的测定 一、概述 硫化物： 溶解性的H2S、HS-、S2-以及存在于悬浮 物中，可溶于酸的金属硫化物， 一般指总 的硫化物，用S2-（mg/L）表示。 污水硫化物来源 自然产生木材燃烧、森林着火 燃煤、燃油、废弃物焚化 激动车废气 厌氧微生物作用，硫酸盐或含硫有机物分解 焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革 皮革污水硫化物来源 灰碱法脱毛废液 酶脱毛当中角蛋白的分解产物 用硫化钠、多硫化钠助软浸水废液 硫化物的危害 耗氧 危害农作物 水域色度污染 有产生H2S的潜在危险 H2S污染空气 S + 2e OH- S2- φ0 = - 0.48 V 硫化物测定方法 碘量法 吹气碘量法 分光光度法（对氨基二甲基苯胺比色法） 硫离子选择电极法（电位滴定法） 微库仑法 荧光法 贡量滴定法 阴极溶出伏安法 二、碘量法测定原理 S2- Zn2+ ZnS↓ HCl H2S 过量I2 S↓ + 剩余I2 Na2S2O3 (CV)Na2S2O3 淀粉 沉淀S2- S2- + Zn(Ac)2 ═ ZnS↓+ 2Ac- 过滤分离ZnS↓ ZnS↓在酸中溶解 ZnS↓+ 2HCl ═ H2S + ZnCl 2 利用S2-的还原性和I2的氧化性，加入过量的I2与S2-作用 I2 + 2e → 2I- E0=0.54V S + 2H+ +2e → H2S E0=0.141V ΔE0=0.399V H2S + I2 ═ 2HI + S↓ 剩余的I2用Na2S2O3滴定 I2 + 2Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI 在废水样中加入Zn(Ac)2溶液，使其与水中的硫化物生成ZnS白色沉淀，过滤分离出沉淀，加酸使ZnS沉淀溶解，与其中过量的I2液反应，剩余的I2用Na2S2O3滴定，同时做空白标定I2，从而计算出S2-的含量。 原理总结 三、试剂 20%的Zn(Ac)2溶液 0.01mol/L的Na2S2O3标准溶液 0.005mol/L的I2标准溶液 1%淀粉指示剂 1∶1HCl溶液 四、测定步骤 沉淀S2- 水样50ml +Zn(Ac)210ml→静置30min。 过滤分离ZnS↓ 过滤→热蒸馏水洗涤。 捣碎滤纸 沉淀与滤纸一并转入原碘量瓶，捣碎纸 +10ml蒸馏水。 ZnS↓在酸中溶解，并氧化S2- 移取I2标准溶液25ml + 1:1HCl溶液10ml →暗处静置3分钟 Na2S2O3滴定剩余的I2 Na2S2O3滴定到淡黄色，加1ml淀粉，继 续滴定至蓝色消失变为无色即为终点 取50mlH2O代替水样做空白 五、计算 V0 — 空白实验Na2S2O3消耗的体积，ml; V1 — 废水样Na2S2O3消耗的体积，ml; 六、讨论 1．取样 2．陈化 3．洗涤、过滤 4．捣碎滤纸 5．空白实验 6. 加液顺序 7．金属离子的选择 8．溶解ZnS↓的酸 溶解 ZnS↓所需的酸度 ZnS↓ Zn2+ + S2- Ksp·ZnS = [Zn2+ ][S2- ] =2.5×10-22 [Zn2+][S2-] = Ksp·ZnS 平衡 [Zn2+][S2-] Ksp·ZnS ↓生成 [Zn2+][S2-] Ksp·ZnS ↓溶解 H2S HS- + H+ HS- H+ + S2- K1·K2·[H2S] = [S2-][H+]2 饱和浓度[H2S]=0.1mol/L 而最大[Zn2+]=0.1mol/L ZnS↓溶解： 则： K1·K2·[H2S]·[Zn2+ ] [H+] ≥ ————————— Ksp·ZnS 9.23×10-22×10-2