第五章 射线衍射原理资料.ppt

粉末多晶体的HKL衍射强度 根据厄瓦尔德图解原理，粉末多晶体衍射的厄瓦尔德图解应如图所示。倒易球与反射球的交线是一个圆，从这个交线圆向反射球心连线形成衍射线圆锥，锥顶角为4θ 从交线圆向倒易球心连线形成反射面法线圆锥，半锥顶角为90°-θ，入射线为两个圆锥的公共轴 根据厄尔瓦德图可知参加HKL晶面衍射的晶粒分布于一个环带上，参加衍射晶粒的百分数: 晶体中晶面间距、晶面上的原子排列规律相同的晶面称为等同晶面. 这样一组晶面称为一个晶面族。 衍射强度的多重因子 把同族晶面{HKL}的等同晶面数P称为衍射强度的多重因子。 在多晶体衍射中同一晶面族{HKL}各等同晶面的面间距相等，根据布拉格方程这些晶面的衍射角2 ?都相同，因此，等同晶面族的反射强度都重叠在一个衍射圆环上。 在晶粒数目相同的情况下，立方点阵的{100}晶面簇参与衍射的几率是正方点阵的3/2倍，是斜方点阵的3倍。 立方晶系的100衍射线最强，正方次之，而斜方最弱。 衍射强度的多重因子 各晶面族的多重因子列表 晶系 指数 H00 0K0 00L HHH HH0 HK0 0KL H0L HHL HKL P 立方 6 8 12 24 24 48 菱方、六方 6 2 6 12 24 正方 4 2 4 8 8 16 斜方 2 4 8 单斜 2 4 2 4 三斜 2 2 2 吸收因子A（ θ） 试样本身对X射线有吸收，它对X射线的衍射强度有影响。这就是吸收因子A(θ)。 吸收因子的大小依实验的方法和样品的形状不同而异 照相法使用圆柱形样品，A和θ、 μ及样品半径r有关。 对某一试样而言，μ和r是固定的。 A(θ)随着θ值的增大而增加，在θ=90°(2θ=180°)有最大值，一般定为1。 对不同的μ、r试样而言，在同一θ角处，μ、r越大，A(θ)越小。  衍射仪法使用平板样品，A＝1／2μ，与θ无关 入射线与反射线均在同一侧，入射角与反射角均相等。 当入射角较小时，X射线照射试样的面积较大，而深度较浅。反之当入射角较大时，照射试样的面积较小而深度较深。 总体而言，试样中受照试样的体积大体相当，或者说参与衍射的试样体相同 温度因子 晶体的中原子的热振动 (温度）给X射线的衍射带来的影响，即温度因子，e-2M。 温度升高引起晶胞膨胀，d的改变导致2θ变化。 衍射线强度减小。 因为热振动使晶体的周期性受到一定的破坏，产生一些附加的周相差，于是在符合布拉格条件下的相长干涉变得不完全；因此，衍射强度减弱。特别是高θ角衍射线所受的影响更大些。 产生向各个方向散射的非相干散射。这种散射称之为热漫散射，其强度随2 θ 角而增大。热漫散射使背底增强。 劳仑兹因子 是一个影响衍射线强度的与衍射角θ有关的因子。 实际衍射条件对衍射强度的影响 衍射线强度与晶粒数目的关系 衍射弧长的衍射线强度 角因子 通常把罗仑兹因子与极化因子合并并略去常数项1/8，组成一个罗仑兹极化因子，因为它们与θ角有关，所以也叫角因子，用ψ(θ)表示。 X射线衍射强度·： I(hkl)=P. ψ(θ).A.|F|2.e-2MI0 P多重性因子 ψ(θ)角因子 A吸收因子 F结构因子 e-2M温度因子 假想有如下晶体结构的元素：(a)晶胞A：单胞中有2个原子，位于000、1/2 1/2 0，a=0.2nm,c=0.3nm,为底心正方晶体；(b)晶胞B：单胞中只有一个原子，位于000，为单纯正方晶体 试推导出各单胞的简化的结构因子；试求用CuKα线得到的粉末图形中最初4条衍射线（ F2≠0） 的位置. 思考题 谢 谢！ 推导过程 一个原子包含Z个电子，那么可看成Z个电子散射的叠加。 （1）若不存在电子电子散射位相差： 其中Ee为一个电子散射的振幅。 实际上，存在位相差，最终产生的合成波振幅的总是有所抵消损耗，强度减弱。即　　　　　　　　　　Ea＜ZEe 引入原子散射因子： 散射强度： f是以一个电子散射波的振幅为度量单位的一个原子散射波的振幅。也称原子散射波振幅。它表示一个原子在某一方向上散射波的振幅是一个电子在相同条件下散射波振幅的f倍。它反映了原子将X射线向某一个方向散射时的散射效率 1）当θ＝0时　f=Z，即原子在平行入射X射线方向上散射波的振幅是为所有电子散射波振幅之和。随着θ的增大，原子中各电子的位相差增大，f减小，<Z。 2）当θ一定时，λ越小，波程差加大，f也越小。 3) Z越大，f 越大。因此，重原子对X射线散射的能力比轻原子要强。 f曲线 ●原子散射的特点：  ● f总是小于Z, 与?有关、与λ有关