中草药班《有机化学》第章 环烃.pptVIP

jzddmjx@163.com 第3章 环 烃（2课时） 教学要求 掌握环烷烃、环烯烃的命名方法。 掌握单环环烷烃的化学性质。 理解环烷烃中的角张力概念，认识环的稳定性与环的大小的关系。 掌握环己烷及其取代环己烷的构象分析方法。 一、脂环烃的分类 (2)环烯烃的的命名 a. 称为环某烯 b. 以双键的位次和取代基的位次最小为原则 三、脂环烃的物理性质P46-47 3.1.4 环烷烃的结构与稳定性 实验事实： 环稳定性：三元环＜四元环＜五元、六元环 why? 结构所致！环张力所致！ 环烷烃的环张力越大，表明分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。 环丙烷的结构 环丁烷的C－C键与环丙烷类似也呈弯曲键，也易开环。但它的碳原子杂化轨道重叠程度比环丙烷大，而且四个碳原子不在同一个平面内，主要以“蝶式”构象存在（约与平面成30o角）使张力有所降低，故比环丙烷稳定。 环丁烷的结构 3.环戊烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 正五边形内角为108° 角张力：109.5－108＝1.5° 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象船式与椅式的翻转： 总结：椅式构象的特点 ①6个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上3，下3) ②12个碳氢键分为两种类型：a－键和e－键，每个C上都有1个a键和和1个e键： 加卤素 （二） 环丙烷和环丁烷的开环反应 烷基取代的环丙烷与卤化氢加成时，由中间体碳正离子的稳定性决定开环取向。 两种构象通过C-C单键的旋转，可相互转变； 室温下，环己烷主要在椅型构象存在(99.9%以上)。 为什么椅型构象稳定? (1) 环己烷椅式(Chair Form)构象的画法 透视式 纽曼式 1. 环己烷的椅式构象 ①所有两个相邻的碳原子的碳氢键都处于交叉式位置 ②所有环上氢原子间距离都相距较远，无非键张力。 *1. 有6个a (axial) 键(直立键)，有6个e (equatorial) 键(平伏键)。 *2. 有C3对称轴。(过中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，两平面间距50pm)。 *4. 环中相邻两个碳原子均为邻交叉。 相邻碳上的直立键(平伏键)方向相反。 (2) 环己烷椅式构象的特点 椅式构象是环己烷的优势构象 *3. 有构象转换异构体 。(K=104-105/s) ③由一种椅型构象可翻转为另一种椅象。同时，a、e键互换： ④环上有取代基时，e键取代比a键取代更稳定。 H R R H H R R H a键取代，R与 CH 2 处于顺位交叉 e键取代，R与 CH 2 处于对位交叉 能量较低，含量较高 能量较高，含量较低 优势构象 非优势构象 例： 优势构象 优势构象 H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl 稳定 小环像烯烃 (发生开环加成反应)，其他脂环烃性质像烷烃。 1、与开链烷烃类似的化学性质 3.1.4环烷烃的化学性质 条件苛刻 加氢 易 难 加卤化氢 一、脂环烃的分类 二、脂环烃的命名 三、脂环烃的物理性质 四、脂环烃的化学性质 五、环的结构及稳定性 脂环烃的概念： 分子中碳原子相互连接成环，性质类似于开链脂肪烃的碳环烃， 叫做脂环烃。 饱和脂环烃 环烷烃(CnH2n)如：　　　　　　　　 CH3 1、根据脂环烃的结构中是否含有不饱和键分为： 不饱和脂环烃 环烯烃 环炔烃 如： 小环(C3-C4)、普通环(C5-C6 )、 中环(C7-C12 )、大环(C12以上 ) 3、根据分子中所含碳环的数目分为： 2、根据环碳原子的数目分为： （环的大小） （环的多少） 单环脂环烃；双环脂环烃、多环脂环烃 (以六元环化合物最为常见) 双环和多环脂环烃按碳环的连接方式，又可分为 十 氢 化 萘 螺环烃、桥环烃 二环[4.3.0]壬烷 螺[2.4]庚烷 (一)单环脂环烃的命名(与脂肪烃类似) a. 根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 b. 把取代基的名称写在环烷烃的前面。 c. 取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次序规则”小的优先列出。 二、脂环烃的命名 (1)环烷烃的命名 例如： 1,3-二甲基环戊烷 异丙基环己烷 1,4-二甲基-1-乙基环己烷 1-甲基-3-异丙基环己