化学竞赛(有机化学绪论).pptVIP

第十八讲 有机化学Ⅱ 绪论 * * 现在，有机化学几乎使我狂热。对我来说，它看来像是一个原始的热带森林，充满着最诱人的东西；也像是一个可怕的无穷尽的丛林，看来似乎无路可走，因而使人不敢入内。 ——F．Wohler 一、共价键的形成 共价键的成键条件；共价键的饱和性；共价键的方向性。 1．价键理论： 2．甲烷、乙烯、乙炔的结构及sp3、sp2、sp 杂化 不同杂化方式的轨道形状、s 成分的多寡及不同杂化碳原子的电负性。 3. 分子轨道理论： 价键理论：是以“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间”的定域观点为出发点的。 分子轨道理论：是以“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域观点为出发点的。 分子轨道即分子中价电子的运动状态，可用波函数ψ来描述。其基本要点是： 分子轨道是由原子轨道通过线性组合而成； 组合前后的轨道数守恒：即有几个原子轨道就可以组合成几个分子轨道。 以乙烯为例： LUMO HOMO 二、共价键的属性： 介绍键长、键角、键能及偶极矩。 （1）键能与键的离解能的差异： 双原子分子：键能即是键的离解能。 多原子分子：键能则泛指分子中几个同类型键的离解能的平均值。 （2）化学键的极性：以键矩又称偶极矩（?）来量度。 偶极矩是向量，带有方向性，一般以“ ”来表示，箭头表示从正电荷到负电荷的方向。 多原子分子的偶极矩是分子中各个键的偶极矩的向量和。 三、诱导效应： 由于成键原子电负性不同所引起的，电子云沿键链（包括σ键和π键）按一定方向移动的效应，或者说是键的极性通过键链依次诱导传递的效应，称为诱导效应（Inductive effects），通常用“I”表示。 + I 效应：(CH3)3C— ＞ (CH3)2CH— ＞ CH3CH2— ＞ CH3— -I 效应：F— ＞ Cl— ＞ Br— ＞ I— 取代羧酸的酸性与在烃基同一位置上引入-I基团的数目有关，数目越多，酸性越强。 取代羧酸的酸性与-I基团离羧基的距离有关，距离越远，影响越小。 原子或基团的吸电子能力顺序如下： *