第五篇章_沉淀滴定法.pptVIP

第五章 沉淀滴定法 Precipitation Titration;学习目标;必备知识;一 概 述; 银量法 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。 例如 Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 ;分类: 根据指标终点的方法不同 一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。 二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。; 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中C1- 的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 ; 二、沉淀滴淀法基本原理 1.滴定曲线 以0.1000mol/L AgNO3滴定20.00mL NaCl溶液为例。以滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX(卤素离子浓度的负对数)为纵坐标，绘制滴定曲线。 化学计量点前：根据溶液中剩余的Cl-浓度和溶度积计算[Ag+]。 例如：滴定百分数为99.9%，即加入19.98 mL AgNO3，溶液中剩余的[Cl-]为：;?AgCl、AgBr、AgI的溶度积分别为1.8×10-10、5.0×10-13、8.3×10-17。采用相同的方法可作出滴定曲线。 ?当被测离子浓度相同时，滴定曲线的突跃与沉淀溶解度有关，溶解度越小，突跃越大。 ?化合物越难溶解，在化学计量点附近 PX的滴定突跃就越大。;一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法 ;一、莫尔法; 莫尔法也适用于测定氰化物和溴化物，但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。 莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl-。;(二)滴定条件 1.指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提前，而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时CrO42-浓度约为5×10-3 mol/L比较合适。;2.溶液的酸度 滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5-10.5)条件下进行。 若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4- 如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH—＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O 滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3) 2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH3的浓度。实验证明，当cNH4+0.05 mol·L-1时，溶液的pH应控制在pH＝6.5-7.2。 ;3. 滴定时必须剧烈摇动。先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-，使溶液中的Cl-浓度降低，以致终点提前而引入误差。如果测定Br-时，AgBr沉淀吸附Br-更为严重，所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。 4.预先分离干扰离子。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。;（三）应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应