百部生物碱的化学研究.pdfVIP

化学学报 AOTA OHIMIOA SINIOA 1111, 49 , 10M-I031 百部生物碱的化学研究 íI.细花百部中微量生物碱的结构研究 林文翰 徐任生 (中国科学院上海药物研究所，上海， 200031) 钟珠芯 (海南师范大学生物系，海口， 571158) 从海南岛产野生百部(Stemona pamflora Wright C. H. )的根部又分得三个微量生物碱成份， 其中美E基百部叶碱(oxystemofoline) (1)和甲氧代百部叶碱(methyloxystemofoline) (2) 为新生物 碱成份.经IR， MS , lH 和 13C NMR , NOE , 2D-同核及异核相关谱以及远程偶合相关谱推定了 它们的结构p 并首次归属了它们的 13CNMR 信号. 我们曾报道了从海南岛产细花百部(Ste悦。na parrvifl旷a Wright O. H.) 的根部分离到四 个新生物碱，即细花百部碱由，细花百部眈胶、细花百部次碱和脱氢细花百部碱E幻的化学结构. l 本文将报道从该植物根部又分得的属于百部叶碱 (的emofoline) 结构类型的三个微量生物碱. 其中起 基百部叶碱(oxys也emofoline， 1) 和甲氧代百部叶碱 5.00 (1口的hyloxys也emofoline， 2) 为新生物碱成份.另一 龟J 生物碱为己知成份百部叶碱(日抽血ofoline， 3) [3l. 比 d 旋光[α] 和 OD 谱(图 1) 提示它们皆为相同的绝对构 型，若除去该类生物碱结构中的酷氧桥键及3-0与 7 -0 键后，即成为原百部碱的基本骨架. -5.00 捏基百部叶碱(1) ，从 IR 谱及130NMR 谱的数据 200 250 300 (见表 1) ，提示它属于百部叶碱的基本结构3 但它比百 ;./nm 部叶碱多一起基吸收峰.在1HNMR 谱中，它比百部 图 1 1， 2 和 8 的 CD 谱 叶碱多一个δ 3.56(t， J=6.2Hz , 2H)信号峰3 而减 1 c=2.∞xufz牛L 少 Ô 0.91(t, J =6.0Hz , 3H) 甲基峰.其余信号皆→ 4 2 c= 1.92 X10- 区1m 4 3 c=2.05XI0- g/mL 致.确定OH 基取代在百部叶碱的21-0 位.分子结 0 。 构.为 榕剂: OHsOH; 温度: 23.5 1. 应用碳一氢远程偶合相关谱 (18CplE， 18 OOLOO) 技术，使小于 8.33Hz 的