有机化合物的光学异构.ppt

1. 丙二烯型化合物 2. 联苯型化合物 某些原子或基团的半径如下： 二、 含手性面的化合物 §7—4—6 环状化合物的对映异构 一、三元环 1. A、A型二取代：有三个异构体。 * * 【本章重点】 立体异构——构象异构和构型异构。 【必须掌握的内容】 1. 构造异构、碳链异构的正确书写方法。 2. 顺反异构及其Z/E命名法。 3. 分子的手性、手性碳原子、对称因素、对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体。 4. Fischer投影式的书写方法及注意事项。 5. 构型的标记方法（D/L法和R/S法）。 6. 含一个、两个手性碳原子的光学异构。 7.乙烷、丁烷、环己烷的构象。 有机化合物的同分异构现象 §7—1 历史的回顾 1797年 法国化学家Proust（普卢斯特）提出定比定 律之后，人们便认为具有相同组成的化合物，便具有相同 的性质，这一错误观点直到1822～1826年间才被新的发现 所否定。这就是： Wǒhler（魏勒 德国化学家） Liebig（李比希 德国化 学家）分别证实了异氰酸（HNCO）和雷酸（HONC）；异氰 酸银（AgNCO）和雷酸银（AgONC）。 1828年 Wǒhler试图使氯化铵溶液与氰酸银反应来制 备氰酸铵，但得到的确却是组成相同，性质不同的尿素。 1848年 Pasteur（巴斯德 法国化学家）在显微镜下用 镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 1861年 Butlerov（布特列洛夫 俄国化学家）在德国 自然科学代表大会上作了《论物质化学结构》的 报告从而建立了化学结构学说，说明了产生同分异构现象的原因是化学结构的不同。 1874年 Van’t Hoff（范特霍夫 荷兰化学家）和Le Bel（法国化学工艺师）独立地提出了“碳原子正四面体假 说”，创立了立体化学的基础。 1931年 Páuling（鲍林 美国化学家）和Slater提出了 杂化轨道理论，解决了价键的方向性问题。 岁月流逝，经无数科学家坚苦卓绝的奋斗，揭开了化 合物同分异构的“神秘面纱”。 同分异构的类型： §7—2 构造异构 本节以自学为主。这里只简单介绍碳链 （碳架）异构的正确书写方法 ： 以C6H14为例： 练习： 写出分子式为C7H14的环烷烃的碳架异构体。 §7—3 顺反异构 重点介绍顺反异构体的Z/E标记法。 那些化合物存在顺反异构体： 产生顺反异构体的原因： 具有双键的化合物——由于双键不能自由 旋转，当双键连有不同的原子或基团时，就会出现两种不同的空间排布方式，从而产生顺反异构体。 双键上C与N的不同之处是：C 原子连有两个不同的 原子或基团，而N原子只连有一个原子或基团，另一个 sp2杂化轨道是被孤对电子所占据。 环状化合物——把碳环近似的看成一个平面，连在环 碳上的原子或基团就有在环平面的上下之分，从而产生 顺反异构现象。 顺反异构体的命名方法： 1. 顺/反标记法： 相同的原子或基团位于双键（或环平面）的同侧为“顺式”； 否则为“反式”。 2. Z / E标记法： 该法是1968年IUPAC规定的系统命名法。 规定按“次序规则”，若优先基团位于双键的同侧为Z 式（德文Zusammen的缩写，中文意为‘在一起’）；否则 为E式（德文Entgegen的缩写，中文意为‘相反的’）。 应用举例: 含C=C双键的化合物： 含C=N、N=N双键的化合物： 环状化合物： 3.顺 / 反标记法和Z/E标记法一致吗？ 两种标记方法在绝大多数情况下是一致的，即顺式 就是Z 式，反式就是E式。但有时却刚好相反。 练习： 命名下列化合物： §7—4 光学异构现象 实验事实： 同为乳酸，为什么会具有不同的光学性质呢？ §7—4—1 旋光性与比旋光度 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向 垂直。 如果让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜) 就不是所有方向的光都能通过，