红外光谱分析IR.ppt

* 三种聚丁二烯 对应的红外光 谱图 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （三）　聚合物分子链构型分析 * 它们的C＝C－H弯曲振动，由于环境不同，在红外光谱图中出现很大的差异。 顺式－1，4 724 cm-1 反式－1，4 967 cm-1 1，2－加成 911 cm-1和990 cm-1 图A中的724 cm-1和1650 cm-1两个峰是顺式烯烃的特征峰；图B中的967cm cm-1强吸收峰的出现以及l 650 cm-1峰的减弱是反式烯烃结构单元的特征；而911 cm-1、990 cm-1、1645 cm-1峰的出现则是1，2－加成聚合物结构的特征。 三种聚丁二烯的红外光谱比较 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （三）　聚合物分子链构型分析 * 如环氧树脂的固化 环氧基 910 cm-1 逐渐减弱 芳环骨架振动 1610 cm-1 强度不变 在固化过程中．代表环氧基的910 cm-1峰逐渐减弱，这说明环氧树脂的环氧基在固化过程中不断被打开，而表征环氧树脂的芳核骨架振动吸收峰1610cm-1，在固化过程中强度是不变的。因此，如用910 cm-1峰与1610cm-1峰的吸光度比值，对固化时间作图，即可得到一组固化速度曲线。对于不同温度、不同的固化剂所得结果进行分析，就可找出最佳的固化剂和固化条件。 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （四）　聚合物反应的研究 * 　　聚合物结晶时，在IR光谱中会出现非晶态聚合物所没有的特定的结晶敏感的吸收带，被称为晶带。其强度随聚合物结晶度的增加而增大。而与非晶态结构有关的吸收谱带则随结晶度的增加而减弱。 故从IR光谱中可推定聚合物是否结晶，并可测定结晶度。 如：聚乙烯 晶态： 730 cm-1 非晶态： 720 cm-1 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （五）　聚合物结晶的研究 * 如：下图为聚乙烯的IR谱图 图中730 cm-1和720 cm-1分别为晶态和非晶态的特征吸收谱带，通过测定这两个吸收谱带的相对强度即可测定高聚物的结晶度。 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （五）　聚合物结晶的研究 * 远不如紫外-可见光谱法。其原因是： 红外谱图复杂，相邻峰重叠多，难以找到合适的检测峰。 红外谱图峰形窄，光源强度低，检测器灵敏度低，因而必须使用较宽的狭缝。这些因素导致对朗伯－比尔定律的偏离。 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （六）　定量分析 * 吸收带的选择： 必须是被测物质的吸收带。 选择的吸收带的强度与待测物质的浓度有线性关系。 吸收带应该具有较大的吸收系数(透射率25－50%)且周围尽可能没有其它吸收带存在。 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （六）　定量分析 * 定量依据:Lambert-Beer定律 定量时吸光度的测定常用基线法。如图所示,图中I与I0之比就是透射比。 基线的画法 A＝kcL=lg(1/T) (k也可用ε代替） T%=I/I0×100% 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （六）　定量分析 * 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （六）定量分析 　　例1 * 　下图为氨茶碱、菲那西汀、咖啡因三种混合制剂中各组分的红外光谱。欲测定混合制剂中氨茶碱的浓度？ 　　　第2章 红外光谱分析(IR) 2.7 红外光谱在高聚物中的应用 （六）定量分析 　　例2 * Al、A2、A3分别为三个组分在分析波数1、2、3处的总吸光度；ε11ε12ε13分别为三组分在分析波数l处的吸收系数； ε21ε22ε23为三组分在分析波数2处的吸收系数； ε31ε32ε33为三组分在分析波数3处的吸收系数； c1、c2、c3分别为三组分的浓度。 （a）氨茶碱（实线）、