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可逆卡诺机 一、熵 系统吸收高温热源的热量 系统放给低温热源的热量 结论:可逆卡诺循环中,热温比总和为零。 热温比 任一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 当 时,则 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成 结论:对任一可逆循环过程,热温比之和为零。 * * A B C D 可逆过程 熵的定义 (可逆过程) 熵的单位 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ,系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比( )的积分。 * * A B C D E 无限小可逆过程 可逆过程 物理意义 二、熵变的计算 1)熵是态函数,当始末两平衡态确定后,系 统的熵变也是确定的, 与过程无关。因此, 可在两平 衡态之间假设任一可逆过程,从而可计算熵变。 2)当系统分为几个部分时, 各部分的熵变之 和等于系统的熵变。 绝热壁 设在微小时间 内,从 A 传到 B 的热量为 。 同样,此孤立系统中不可逆过程熵亦是增加的。 例4-3 在一孤立系统中,有两个相互接触的物体A和B,它们温度分别为TA和TB,且TATB。试分析该热传导过程中的熵变。 例4-4 一容器被一隔板分隔为体积相等的两部分,左半部充有质量为m,摩尔质量为M的理想气体,右半部为真空。试计算将隔板抽除,经自由膨胀后,系统的熵变。 解: 在态和态2之间假设一可逆等温膨胀过程 1 2 三、熵增加原理:孤立系统中的熵永不减少。 平衡态 A 平衡态 B (熵不变) 可逆过程 非平衡态 平衡态(熵增加) 不可逆过程 自发过程 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程,其熵不变;孤立系统中的不可逆过程,其熵要增加。 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程。
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