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SPECIAL JOINING GROUP ? Copyright by Herrmann Ultraschalltechnik GmbH Co. KG SPECIAL JOINING GROUP 闫久春 哈尔滨工业大学 材料学院焊接系 4.1 陶瓷钎焊 第4章 典型材料钎焊 陶瓷钎焊的基本问题 1、陶瓷与金属钎料难润湿 熔点：陶瓷～2000℃；金属～1600℃ 陶瓷?sg ? 金属?sg， ?sg ? ?sl 2、陶瓷与金属的物理化学性质差异大 陶瓷CTE ～2；金属CTE 13～24 陶瓷钎焊的研究主要集中在以下几方面： (1) 活性钎料 (2) 特殊钎料 (3) 表面金属化处理 (1)常用的是AgCuTi，其他的还有CuTi、CuSnTi、TiSi等 (2)依靠活性元素与陶瓷之间的反应形成润湿结合 (3)要真空或保护气氛下高温（900℃以上）完成。 活性元素Ti与Si3N4反应生成TiN和Ti5Si3 M. Nomura Acta Mater 1999 常用陶瓷主要有氮化物、碳化物、氧化物陶瓷，活性元素与它们之间的反应也不一样，下面列举的三种陶瓷与活性元素Ti反应的界面 Si3N4陶瓷 Ti活性钎料钎焊 SiC陶瓷 Ti＋SiC＝TiC＋Ti5Si3 M. Nomura， Journal of Materials Science， 2000 Ti活性钎料钎焊 Al2O3陶瓷 Ti与Al2O3反应生成两个反应层： 第一层为Ti的氧化物TixOy， 第二层为TiCuO的三元氧化物。 Al2O3 AgCuTi 1 R. Voytovych Acta Materialia 2006 Ti活性钎料钎焊 其他活性钎料 含有活性元素Cr的Cu基或CuNi基钎料，1150℃真空 Derby， Acta Mater， 1998 Cr+SiC→Cr3C2+Si， 反应层：Cr3C2，Cu和C混合物。 接触角---Cr含量（CuCr钎料，1150℃） 界面（钎料，反应层） Cr活性钎料钎焊 Si3N4陶瓷 Ni22Cr钎料， 1200℃ 真空 Si3N4+Cr→CrN+Si Ceccone Journal of the European Ceramic Society 1995 Cr活性钎料钎焊 Al2O3陶瓷 含活性元素Zr的AgCuSn基钎料 800℃真空 Zr+Al2O3→ZrO2+Al，反应层主要由ZrO2和一些Ag Cu的小颗粒 Yoo， Materials Letters， 2000 Zr活性钎料钎焊 对于SiC陶瓷，高温下Ni能使得SiC分解，但润湿性不好，加入适量的Si元素，能够抑制分解，且提高润湿性。但由于热膨胀系数的差异造成的开裂问题没有解决。 SiC陶瓷 NiSi钎料 1350℃ 真空 纯Ni钎料 Ni-40at.%Si钎料 SiC分解会形成C和Si，Si溶解进入Ni合金内，而C元素会在界面处富集。Si 的加入能够使润湿角减小至21.5°。但是Si加入的过量反而会使接触角升高 Rado Acta Mater 1999 特殊钎料钎焊 SiC陶瓷 FeSi钎料 1360℃ 真空 纯Fe钎料 Fe-66at.%Si钎料 与Ni合金类似，不同的是C元素并不聚集在界面处，Si的加入降低接触角至40°左右 Kalogeropoulou Acta Mater 1995 M-Si合金在SiC上的接触角 许多纯金属中加入Si元素可以显著改善对SiC润湿性。 Eustathopoulos.，Wettability at high temperature Pergamon 1999 特殊钎料钎焊 陶瓷表面预金属化处理---主要是指采用蒸镀等办法在陶瓷表面形成一层金属薄膜，然后把陶瓷与金属的润湿问题转化为金属与金属的润湿。 SiC陶瓷表面镀Cu处理，800℃氩气保护，纯Al钎料 SiC Al SiC表面镀Cu不仅改善纯Al钎料对SiC的润湿，还可以抑制界面Al4C3的形成。 C.A. Leon, Journal of Materials Science 2006 a） SiC表面无处理 b） SiC表面镀Cu处理 表面金属化钎焊 SPECIAL JOINING GROUP C.A. Leon, Composites: Part A， 2002 Al2O3 Al2O3 Al Al a） Al2O3表面无处理 b） Al2O3表面镀Ni处理 Al2O3陶瓷表面镀Ni处理，800℃氩气保护，纯Al钎料，可以显著减小润湿角。 采用离子注入的办法可以改善陶瓷表面的状态，例如在Al2O3陶瓷里注入Ti 或Ni元素，可使得陶瓷表面呈现出金属性，另外使陶瓷表面缺陷增多，