大学化学-第4章-氧化还原与电化学-天津大学.ppt

4.1.1 氧化值（氧化数）  oxidation numbers 习惯规定： 1）单质中元素原子的氧化数为零； 2）氢的氧化数为+1；（除NaH ,CaH2外） 3）氧的氧化数为-2；（除H2O2 , KO2 , OF2外） 4）氟的氧化数为-1； 5）中性分子中，各元素原子氧化数代数 和为零； 6）复杂离子的各元素原子的氧化数代数和 等于离子所带电荷数。 4.1.2 氧化还原反应方程式的配平(Balancing Oxidation-Reduction Equations) 例1: 配平反应 例3：配平反应（碱性介质） 配平时注意： 1）在酸性介质中，配平的方程式不得出现OH-； 2）在碱性介质中，配平的方程式不得出现H+； 3）弱电解质或固体出现时，在配平时写分子式，如：H2O2 4）配平时把离子作为整体考虑，并不涉及元素原子的氧化数。 配平下列反应： MnO4-+H2S→Mn2++S PbO2+Cr3+→Cr2O72-+Pb2+ MnO4-+SO32-→MnO42-+SO42- 4.2.1 原电池与电极电势 原电池的组成与表示方法 1、半电池：组成原电池的每个区域，叫半电池，也叫电极(electrodes)。 2、半电池反应：半电池中发生的反应，叫半电池反应(half-reactions) ，也叫电极反应。 负极：电子流出的一极，为负极 正极：电子流入的一极，为正极 3.电池反应：两个半电池反应之和，叫做电池反应。 4.氧化还原电对：指同种元素氧化型物质和还原型物质所构成的整体. 表示方法： 5.电极的类型及表示方法 金属-金属离子电极：Zn│Zn2+ 非金属电极： Pt│Cl2(p)│Cl-(c) 金属-金属难溶盐电极： Ag│AgCl(s)│Cl-(c) 氧化还原电极： Pt│Fe2+(c),Fe3+(c) 将下列氧化还原反应分别组成原电池，写出电极反应、电池符号 Cr2O72-+14H++6Fe2+→2Cr3++6Fe3++7H2O 2MnO4-+16H++10Cl-→2Mn2++5Cl2+8H2O 平衡电势：金属与其盐溶液接界面之间的电势差，称为金属与相应金属离子组成电对的平衡电势。 (目前平衡电势无法测量) 电极电势：某电极的平衡电势与标准电极的平衡电势的差值称为该电极的电极电势。 4.2.3 标准电极电势 Cell EMF (电动势) 3. 标准电极电势 电极电势的标准态： 参与反应的有关离子浓度为标准浓度c?=1mol L-1； 参与反应的有关气体的分压为标准压力P?=100kPa； 温度为298K. 使用附录6时注意： 1）仅适用于标准态下的水溶液体系； 2）E?具有强度性质，没有加和性；如： Ag++e ? Ag E?=0.80v 2Ag++2e ? 2Ag E?=0.80v 3）E?值的“+”“-”与电极反应的写法无 关； Zn-2e→Zn2+ E?=-0.76v Zn2++2e→Zn E?=-0.76v 4）查表时注意酸性介质与没有介质条件 时查酸表，碱性介质条件下查碱表。 Determine for the following voltaic cell (-)Co?Co2+(1M)??Ce4+(1M),Ce3+(1M)?Pt(+) Anode: Co(s) ?? Co2+(aq) + 2e? Cathode: Ce4+(aq) + e? ?? Ce3+(aq) E? (Co2+ to Co) = ?0.277 V E? (Ce4+ to Ce3+) = 1.61 V. = E?(cathode) ? E?(anode) = 1.61 V ? (?0.28 V) = 1.89 V A voltaic cell is based on these two standard half-reactions: I2(s) + 2e? ?? 2I?(aq) O2(g) + 4H+(aq) + 4e? ?? 2H2O(l) determine (a) the half-reactions that occur at the cathode and the anode, and (b) the standard cell potential.