有机化学第1章-10.ppt

化学10级有机化学考试题（开卷部分） 第一题 湖南大学有机化学（本科）任课教师情况 3. 学习有机化学的重要性 C 1s22s22p2 —— 2s22px12py12pz0 N 1s22s22p3 —— 2s22px12py12pz1 O 1s22s22p4 —— 2s22px22py12pz1 ? 次序规则: 原子序数小的为“优先”基团 ? 第一原子相同，按原子序数大小顺序比较 第二原子（Cl, H, H O, O, C；Cl, O, H Cl, C, C） ? 含有双键和叁键的基团，可以认为连有两个或三个相同原子 第一章 作业 1.1 1, 4, 6, 7 1.3 1.4 1.5 化学位移δ的表示 化学位移值, 是有机化合物的重要物理常数。 NMR测定中, 采用与标准物质(CH3)4Si（TMS）比较的方法。 在用Hz表示化学位移时, 必须说明核磁共振仪所用的频率。通常使用的核磁共振仪有60, 90, 100, 220, 450 MHz。 TMS的δ为0 δ的大小在NMR谱图中, 由右至左逐渐增加, 与扫场的顺序相反（δ=0, 对应于高场） 质子周围的电子密度越大, 化学位移δ值越小。 δ值变化规律如下: （1）δ值从R-CH3 R2CH2 R3C-H依次增加。 （R连在饱和碳原子上, -I效应） （2）δ值随邻近原子电负性的增加而增加 （3）δ值随H原子与电负性基团距离的增大而减小 （4）δ值从烷基、烯基、芳基依次增加: δ值: R—C—H C?C—H C=C—H Ar—H 双键及叁键的各向异性效应 各向异性效应：π电子的电子云分布不是球形对称的，它对邻近的质子附加一种各向异性的诱导磁场H’。在某些区域这种附加磁场H’与外磁场H0的方向相反，使外磁场对质子的实际作用减弱，即产生屏蔽作用(shielding)，一般用“+”表示。而在另一些区域这种附加磁场H’与外加磁场H0的方向相同，使外磁场对质子的实际作用增强，即产生去屏蔽作用(deshielding)，一般用“—”表示。 [18]轮烯：环外质子δ=8.2ppm；环内质子δ值为负值(δ=-1.99ppm)。 C=C, C?C，PhH中π电子产生感应磁场的方向: δ ：C?C—H =C—H 〈 Ar—H 双键和苯上的H原子, 正落在感应磁场方向与外加磁场H0方向相同的区域, 这样使质子受到的屏蔽效应减小, δ值增加, 这种作用叫去屏蔽作用。 NMR谱图中峰的强度与数目 峰的数目代表化学不等价质子种类（氢原子种类） 判断两个质子是否是化学等价的方法是将它们分别用相同的原子Z取代, 如两个质子被取代后得到同一结构, 或者是对映异构体, 这两个质子就是化学等价质子, 化学位移相同。 CH3CH3： 6个H是化学等价质子 Ha和Hb是化学不等价质子 峰的裂分与自旋偶合 a质子对b质子的自旋偶合作用 2个b质子对a质子的自旋偶合作用 裂分规律 （1）当自旋偶合的n个邻近H原子都相同时, 裂分数目为n+1, 峰的强度符合(a+b)n展开式系数关系。 1 1 1 2 1 1 3 3 1 1 4 6 4 1 （2）当自旋偶合的邻近H原子不相同时, 裂分的数目为(n+1)(n’+1)(n’’+1)…在(1+1)(1+1)的情况, 峰为四重峰, 例如, Cl2CHCH2CHBr2中CH2分裂成四重峰, 峰的强度相等, 对于其它情况, 峰的分裂分辨不出来, 统称为多重峰。 （3）相同的H原子之间不偶合, 例如-CH3中的H原子不相互偶合, CH3-CH3中的H原子也不偶合。 偶合常数 多重峰中两个相邻峰之间的距离叫偶合常数, 用J表示。其单位为Hz, 偶合常数反映两个质子间相互干扰的强度, 干扰越大, 偶合常数也越大。 1 相互干扰的两种质子, 其偶合常数必然相等 3 偶合常数的大小决定于相偶合的质子间的结构关系。 2 相互偶合的两组峰在图形上都是从最外面的一个峰开始逐渐向上倾斜。 1H NMR (CDCl