第三章--高分子化合物.ppt

第三章　高分子化合物 第一节　高分子的基本概念 一、高分子化合物的涵义 　 高分子：高分子化合物、高分子物、高聚物、聚合物、大分子； 　 1、高分子物的定义 　　　高分子物大多是由两个或多个官能度的低分子化合物（单体）的分子间以共价键联结，所获得的分子量在 104－106 的产物，而其物理－机械性能与低分子原料之间又有着显著的差异。 　　　尽管高分子的尺寸很大，分子量很高，但一个大分子往往是由许多简单的结构单元多次重复连接组成的。如聚氯乙烯，是由许多氯乙烯结构单元重复连接而成的，其结构示意图如下： 　　　括号内是聚氯乙烯的结构单元，也是其重复结构单元并简称重复单元。许多重复单元连接成线型大分子，类似一条链子，因此有时又将重复单元称做链节。由能够形成结构单元的小分子所组成的化合物，称为单体，是合成聚合物的原料。 　 2、高分子物的分子量与聚合度　　 　　　上式中的ｎ代表重复单元数，又称为聚合度，聚合度是衡量高分子大小的一个重要指标。聚合物的分子量M是重复单元的分子量（M0） 与聚合度（DP）或重复单元数ｎ的乘积。 　　　　　　M ＝ DP ● M0 　 　 　　对于结构单元和重复单元不同的高分子化合物如尼龙66，它的重复单元是由2种结构单元组成；重复单元要比单体少了一些原子。 第二节　高分子化合物的分类和命名 　　一、高分子化合物的分类 　　　　　　　　　　　　　　　　　　纤维 　　　　　　　　　　合成高分子物　　橡胶 　　　　　　　　　　　　　　　　　　塑料 　　高分子化合物 　　　　　　　　　　　　　　　　　　天然无机高分子如石棉、云母等 　　　　　　　　　　天然高分子物 　　　　　　　　　　　　　　　　　　天然有机高分子如羊毛、淀粉等 二、高分子化合物的命名 1、简单结构的命名原则 　　在单体名称前冠上一个“聚”字。如： 　　乙　烯　　　　　　　　聚乙烯 　　氯乙烯　　　　　　　　聚氯乙烯 　　甲基丙烯酸甲酯　　　　　　聚甲基丙烯酸甲酯 2、复杂结构的命名原则 　　在单体名称后加上“树脂、橡胶”二字。如： 　　尿素＋甲醛　　　　　　　　脲醛树脂 　　苯酚＋甲醛　　　　　　　　酚醛树脂 　　丁二烯＋苯乙烯　　　　　　丁苯橡胶 第三节　合成高分子的化学反应 一、按单体和聚合物在组成和结构上的变化分类 　　　1、加聚反应　单体通过加成而聚合起来的反应称为加聚反应。如氯乙烯加聚成聚氯乙烯的反应。 　　　特点：单体在聚合过程中不失去小分子，得到加聚物的结构单元与其单体组成相同。 　　　通常情况下大多数单体均含有双键。 　　　 2、缩聚反应　聚合反应过程中，在生成高分子化合物的同时，伴随着小分子副产物的生成。如二元胺和二元羧酸的聚合反应： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 　　　 特点：缩聚物是通过官能团将重复单元连接起来，缩聚物中留有官能团的结构特征，如酰胺键－NHCO－、酯键－COO－、醚键－O－等。 二、按聚合机理分类 　　1、连锁聚合反应　 　　　　　　　　　　　　　链引发 　　　　基元反应组成　　　链增长 　　　　　　　　　　　　　链终止 　　　 特点：链引发使活性中心形成，单体只能与活性中心反应而使链增长，彼此间不能反应，活性中心破坏就是链终止；此外，聚合物的平均分子量差别不大。 　　2、逐步聚合反应 　　 　　　　　　　　　反应早期：低聚物　如二、三、四聚体等 　　反应的特征　　反应中期：分子量缓慢增长 　　　　　　　　　反应后期：分量达到较高数值　　 　　　 特点：在逐步聚合全过程中，体系由单体和分子量递增的一系列中间产物所组成，中间产物的任何两个分子之间都能反应。因此，聚合物的平均分子量差别较大。 三、按聚合反应体系中单体类别数分类 　　1、圴聚反应　 　　　 一种单体进行聚合反应，所得大分子中只含一种单体链节，称为均聚反应，产物称为均聚物。 　　2、共聚反应 　　　 用2种或2种以上的单体一起进行聚合反应，生成的高分子化合物大分子中含有2种或2种以上的单体链节，称为共聚反应。 第四节　高分子的结构 　一、高分子的化学结构　　 　 　　由于聚合反应中每一步反应可能多样化，从而产生各种各样的结构，使生成的聚合物化学结构具有多重性即包括结构单元的连接形式、立体异构、顺反式结构、支链、交联等。 　　1、连接方式　如聚氯乙烯的各种异构体 　　2、空间异构　如聚氯乙烯有3种空间异构体 　　3、几何异构　主链中存在不饱和双键的高分子化合物会形成顺反异构，如聚丁二烯。 　　4、共聚物　以二元共聚物为例其连接方式有以下几种　 二、大分子的形状 　　可分为线型、支链型、体型三类。 三、高分子化合物的固体结构 　 　　在聚合物中，由于分子量