第三章-电化学基础.ppt

2 锌-氧化汞电池 电池符号: (-)Zn∣Hg∣KOH(糊状，含饱和ZnO)∣HgO∣C(+) 电极反应: (-) Zn + 2OH- - 2e- → ZnO + H2O (+) HgO(s) + H2O + 2e- → Hg(l) + 2OH- 锌-氧化汞电池体积小能量高，贮存性能优良，是常用电池中放电电压最平稳的电源之一。缺点是使用汞不利于环保。 3 锂-铬酸银电池 以锂为负极的还原剂，铬酸银为正极的氧化剂，其导电介质为含有高氯酸锂(LiClO4)的碳酸丙烯酯(PC)溶液。 电池符号： (-)Li | LiClO4, PC | Ag2CrO4 | Ag(+) 电极反应: (-) Li - e- → Li+ (+) Ag2CrO4 + 2Li+ + 2e- → 2Ag + Li2CrO4 优点：单位体积所含能量高，稳定性好，电池电压高(2.8—3.6V)。 4.4.2 二次电池 放电后通过充电使其复原的电池。 铅蓄电池 电池符号(-)Pb|H2SO4|PbO2(+) 电极反应： 负极：Pb + SO42- -2e- = PbSO4 正极：PbO2 + 4H+ + SO42- + 2e- = PbSO4 + 2H2O 总反应式 Pb + PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O 放电 充电 在放电后，可以利用外界直流电源进行充电，输入能量，使两电极恢复原状。充电时，两极反应为放电时的逆反应。正常蓄电池中硫酸密度在1.25～1.30g?cm-3之间。若低于1.20g?cm-3，则表示已部分放电，需充电后才能使用。 具有原料易得、价格低廉、技术成熟、使用可靠，又可大电流 放电等优点，所以使用很广泛。其中约80%用于汽车工业（发动马达）。缺点太笨重（载重2t的搬运车电池自重0.5t) 4.4.3 连续电池 在放电过程中可以不断地输入化学物质，通过反应把化学能转变成电能，连续产生电流的电池。 燃料电池就是一种连续电池。燃料电池是名符其实的把能源中燃料燃烧反应的化学能直接转化为电能的“能量转换机器”。能量转换率很高，理论上可达100％。实际转化率约为70%~80％。 燃料电池由燃料(氢、甲烷、肼、烃、甲醇、煤气、天然气等)、氧化剂(氧气、空气等)、电极和电解质溶液等组成。燃料，如氢，连续不断地输入负极作还原活性物质，把氧连续不断输入正极，作氧化活性物质，通过反应连续产生电流。 氢-氧燃料电池、第四类发电 优点：a.能量转换效率高，运行寿命长。 b.无噪声，无污染 c. 可连续大功率供电 燃料电池汽车—我国和世界正在大力发展的绿色汽车 20世纪90年代已可取代中等容量 火电。现场使用，分散配制。 目前实用较大的磷酸型 很有前途的甲醇-氧燃料电池 (-)Pt|CH3OH(l)|KOH(aq)|O2(g)|Pt(+) 本章小结 电极电势 电极与电解质溶液接触时产生的电势称为电极电势。标准电极电势是以标准氢电极的电极电势为0时的相对值。 原电池的电动势与电池反应的摩尔吉布斯函数变 ΔrGm= – nFE 及ΔrGm? = –nFE? ??????? 式中F称为法拉第常数，其值为96485C·mol-1。 原电池 氧化还原反应方程式的配平。 自发进行的氧化还原反应可以组成原电池，并将化学能转变为电能。负极上还原剂失电子进行氧化反应，正极上氧化剂得电子进行还原反应。半反应式中氧化态和相应的还原态物质组成电极，又称为氧化还原电对，如Cu2+/Cu。原电池可用图式表示，例如(-) Zn | Zn2+ Fe2+，Fe3+ | Pt (+)。 本章小结（续） 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 电极电势代数值越小，则该电对中的还原态物质是越强的还原剂；电极电势代数值越大，则该电对中的氧化态物质是越强的氧化剂。 浓度的影响和电动势的能斯特方程式 对于电池反应aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq)，在298.15K时的电动势为 电极电势的能斯特方程式 对于电极反应：a(氧化态) + neˉ = b(还原态)，在298.15K时的电极电势： 本章小结（续） 氧化还原反应方向的判断 电极电势代数值较大的氧化态物质与较小的还原态物质之间发生的氧化还原反应能自发进行。即φ(正)＞ φ(负)，相当于ΔrGm＜0。 化学电池 化学电池是利用自发进行的氧化还原反应将化学能转换为电能的装置。可以分为一次电池、二次电池和连续电池等。燃料电池是通过电池的形式将燃烧能转化为电能的一种装置。 氧化还原反应