第三章-离子交换分离法.ppt

三.泡沫塑料 聚氨基甲酸酯泡沫塑料(简称泡塑）吸附技术是1970年由Bowen等 首先引入分析化学领域。 Bowen等 一开始用泡塑萃取卤化物中的汞、金、铁、锑、铊、铼和钼离子，以及硝酸溶液中的铀离子。 我国泡塑吸附应用从1976年开始，研究元素涉及30余种，建立了多种类型的泡塑吸附体系。 1.泡塑对金属的吸附性能 泡塑由于含有聚醚氧结构，适宜于接受1、2价络阴离子，它的吸附类似于阴离子交换树脂的行为，故其吸附具有选择性。Au、Tl等以离子形式存在时，几乎不被泡塑吸附，只有以(MeX4)-型络离子存在时，泡塑吸附才有可能。 以吸附金为例，见下张片。 泡塑动态吸附率稍高于静态吸附。泡塑吸附金（AuCl4-）时，王水浓度4％－15％均无影响，当王水浓度2％时略有偏低；当王水浓度25％时，泡塑发黑。溶液体积在50－200mL无影响。 静态吸附时，振荡时间30min可以基本吸附完全。用0.4g泡塑可对20－1000?gAu进行吸附，吸附率达98％以上，使用硫脲能使泡塑上的金定量解脱。 2.泡塑吸附物的解脱方法 使用灰化法应谨慎，有些元素会挥发损失。如TlCl4-。 湿法中的a可浸入丙酮、氯仿中，使泡塑溶涨、孔隙增大、泡塑功能团的键合力减弱以至断裂，达到解吸的目的。 湿法中的b如氧化剂HNO3、H2O2；还原剂硫脲、Na2SO3、抗坏血酸等。 湿法中的c如EDTA、NH3H2O等。 3.负载泡塑 负载萃取剂的泡塑其吸附性能与所负载的萃取剂有直接关系，具体可参考萃取条件进行吸附和解脱。一般来说，负载萃取剂的泡塑将强化其吸附性能、选择性，或扩大其吸附范围。例如：用TBP－泡塑在硫脲、NaClO4-HClO4溶液中可实现Bi的吸附 欲测元素 介质 处理剂 Fe、Co、Ni 3mol/LNH4Cl + 1mol/LNH4SCN Cd、Cu、Zn 水（pH=8） PAN Ag 10％HCl TNOA-乙酸乙酯 Hg 双硫腙锌 Sn 3－4mol/L HCl Ni 水 丁二酮肟 Pt 丙酮 Au、Tl 10%王水 例：泡塑富集矿石中的金 在10％王水介质中，用负载三正辛胺的聚氨酯泡塑吸附金，用硫脲－HCl溶液解脱，直接以原子吸收法测定。适用范围：0.0－200?g/g Au。 泡塑制备：将100g厚度约为5mm软质泡塑浸于400 mL3％三正辛胺乙醇溶液中，反复挤压使之浸泡均匀，然后在70－80 oC下烘干，剪成0.1g左右小块备用。 分离步骤：称取5－10g试样于瓷盘中，在550－650 oC灼烧1－2h，冷却后移入锥形瓶中，加入50mL王水，低温加热溶液蒸至20mL,用水稀释至100mL，放入一块泡塑，在振荡机上振荡30－90 min，取出泡塑，用水充分洗涤，用滤纸吸干，置于事先加有一定量含5g/L硫脲－2％HCl溶液的25 mL比色管中，在沸水浴中加热15min，挤压泡塑数次取出，溶液用火焰原子吸收分光光度法测定。 螯合树脂的功能 吸着离子 吸着条件 Cu2+、Pb2 + 、Zn2 + 、Cd2 + 、Mn2 + 、Fe 3+ pH = 6 (用1 mol/L HNO3 洗脱) Hg2 + pH = 1, 可与 Al 3+ 、Fe3+ 、Zn2 + 、Ni2 + 、Cu2 + 、Co2 +分离 Pt 4+ 、 Au 3+ 、 甲基汞 1 mol/L HCl 螯合树脂的应用 螯合树脂的功能 吸着离子 吸着条件 UO22 + 、RE 3+ pH = 3 ~ 4 Pd2 + Au 3+ 1 mol/L HClO4 1 mol/L HCl 铝盐溶液中的游离酸测定是困难的，因为当试图用NaOH滴定时,Al3+水解最后沉淀, 有人建议用离子交换法测定AlCl3溶液中的游离的HCl, 写出测定方案和计算式. 下表表示离子交换法制备纯水的原理。试指出各种试验的现象和结论。 (EBT试验和AgNO3试验若呈阳性,以“+”表示,呈阴性以“?”表示) 原水 原水通过阳离子交换树脂 原水通过阴离子交换树脂 原水依次通过阳、阴离子交换树脂 EBT试验 (pH=10) AgNO3试验 pH试验 结论 原水 原水通过阳 离子交换树脂 原水通过阴 离子交换树脂 原水依次通过阳、阴离子交换树脂 EBT试验 (pH=10) + - + - AgNO3试验 + + - -