凝固点降低法测定摩尔质量-讲义-20139.docVIP

凝固点降低法测定摩尔质量 一．实验目的 1.掌握用凝固点降低法测定物质相对摩尔质量的方法。 2.通过实验加深对稀溶液依数性质的理解。 3．理解、绘制冷却曲线，并通过冷却曲线校正凝固点。 二．实验原理 假设溶质在溶液中不发生缔合、分解或挥发，也不与固态纯溶剂生成固溶体，那么，溶液的凝固点将低于纯溶剂凝固点，这是稀溶液（视为理想）的依数性之一。即对一定量的某溶剂，其理想稀溶液凝固点下降的数值只与所含非挥发性溶质的质点数目有关，而与溶质的其它特性无关。 由热力学理论出发，可以导出理想稀溶液的凝固点降低值?Tf（即纯溶剂和溶液的凝固点之差）与溶质质量摩尔浓度bB之间的关系为： ΔTf ＝Tf* － Tf ＝ Kf bB （1） 式中，ΔTf 为凝固点降低值，Tf*、Tf分别为纯溶剂、溶液的凝固点，单位K；bB为溶液中溶质B的质量摩尔浓度，单位mol·kg-1；Kf为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关，单位K·kg·mol-1。 若称取一定量的溶质mB(g)和溶剂mA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度为 (2) 式中，MB为溶质的摩尔质量，单位kg·mol-1。 将（2）式代入(1)式，整理得： （3） 若已知某溶剂的凝固点降低常数Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值ΔTf，即可根据(3)式计算溶质的摩尔质量MB。表1给出了几种溶剂的凝固点降低常数值。 纯溶剂的凝固点为其液相和固相共存的平衡温度。若将液态的纯溶剂逐步冷却，在未凝固前温度将随时间均匀下降，开始凝固后因放出凝固热而补偿了热损失，体系将保持液一固两相共存的平衡温度而不变，直至全部凝固，温度再继续下降。其冷却曲线如图1中1所示。但实际过程中，当液体温度达到或稍低于其凝固点时，晶体并不析出，这就是所谓的过冷现象。此时若加以搅拌或加入晶种，促使晶核产生，则大量晶体会迅速形成，并放出凝固热，使体系温度迅速回升到稳定的平衡温度；待液体全部凝固后温度再逐渐下降。冷却曲线如图1中2。 溶液的凝固点是该溶液与溶剂的固相共存的平衡温度，其冷却曲线与纯溶剂不同。当有溶剂凝固析出时，剩余溶液的浓度逐渐增大，因而溶液的凝固点也逐渐下降。因有凝固热放出，冷却曲线的斜率发生变化，即温度的下降速度变慢，如图1中3所示。本实验要测定已知浓度溶液的凝固点。如果溶液过冷程度不大，析出固体溶剂的量很少，对原始溶液浓度影响不大，则以过冷回升的最高温度作为该溶液的凝固点，如图1中4所示。 确定凝固点的另一种方法是外推法，如图2所示，首先记录绘制纯溶剂与溶液的冷却曲线，作曲线后面部分（已经有固体析出）的趋势线并延长使其与曲线的前面部分相交，其交点就是凝固点。 本实验通过测定纯溶剂与溶液的温度与冷却时间的关系数据，绘制冷却曲线，从而得到两者的凝固点之差?Tf，进而计算待测物的摩尔质量。 三．仪器和试剂 凝固点测定仪，精密电子温差测量仪，电子天平，移液管(25 mL或 50mL)，环己烷，萘。（或尿素，粗盐，蒸馏水，冰） 1. 精密数字温差仪；2.内管搅棒；3.投料支管； 4.凝固点管；5.空气套管；6.寒剂搅棒； 7.冰槽；8.温度计。 凝固点降低实验装置 四．实验步骤 1．准备冷浴 为使溶剂和溶液能够凝固，需要温度达到比溶剂凝固点低 2℃～3℃的冷浴（即冷却环境）。 在冰水浴槽中装入三分之一的冰和三分之二的水，将温度计插入冷浴中，搅拌，冷浴温度达到比溶剂凝固点低 2℃～3℃后，将电子温差测量仪采零、锁定（环己烷为溶剂的6.6℃左右采零），将定时时间间隔为设10s。仪器一旦锁定，整个实验过程中就不能关闭！ 2．溶剂冷却曲线的测定 仪器装置如图所示。用移液管向清洁、干燥的凝固点管内加入30mL溶剂环己烷（或50mL纯水），,为了质量准确，在电子天平上称量。插入洁净的搅拌环和温度传感器，不断搅拌，观察温度的变化，当温度接近1℃（视具体情况而定，先测近似的凝固点）时，开始记录“温差”值，并加快搅拌速度，待温度回升后，恢复常规搅拌速度，如此可以减少过冷段的数据组数。通常温度的变化规律为“下降→上升→稳定”，即有过冷现象。当温度达到稳定段后，在稳定段再读数5～7组，即可结束读数。 取出凝固点管，用手捂住管壁片刻，同时不断搅拌，使管中固体全部融化，重复测定溶剂温度随时间的变化关系，共三次，每次的稳定段读数之差应不超过0.006℃。 3．溶液冷却曲线的测定 用电子天平称量约0.20g-0.