非金属元素(二) 氧硫氮磷碳硅硼a.ppt

* 火山多发地区常常含有单质硫。天然气中的H2S和原油中的有机硫化合物，煤中的有机硫化合物，硫铁矿和其他金属硫化物。 * 硫有多种同素异性体，最常见的是晶状的斜方硫和单斜硫。菱形硫(斜方硫)又叫?-硫，单斜硫又叫?-硫。斜方硫在369K以下稳定，单斜硫在369K以上稳定。369K是这两种变体的转变温度。也只有在这个温度时这两种变体是处于平衡状态： * 石硫合剂是由生石灰、硫磺加水熬制而成的一种用于农业上的杀菌剂 * H2O2 + PbS(黑) = PbSO4 (白) + H2O 污染来源：硫化氢很少用于工业生产中，一般作为某些化学反应和蛋白质自然分解过程的产物以及某些天然物的成分和杂质，而经常存在于多种生产过程中以及自然界中。如采矿和有色金属冶炼。煤的低温焦化，含硫石油开采、提炼，橡胶、制革、染料、制糖等工业中都有硫化氢产生。开挖和整治沼泽地、沟渠、印染、下水道、隧道以及清除垃圾、粪便等作业，还有天然气、火山喷气、矿泉中也常伴有硫化氢存在。 * 一、硫化氢 　　硫化氢具有臭鸡蛋味，对大气能造成污染。含于火山喷射气、动植物体及矿泉水中，有毒。 　　它影响人的中枢神经及呼吸系统，吸入少量便感到头昏和恶心，长时间吸入H2S后，就会中毒而致死亡。 [案例]油画变黑、铜银器变黑　 　　1、实验室制法 FeS+H2SO4(稀)===FeSO4+H2S↑ * 硫的氧化物有S2O、S2O3、SO2、SO3、S2O7、SO4、S8O、S7O等，其中最重要的是SO2和SO3。而 SnO则保持环状结构。硫又能形成种类繁多的含氧酸。　　 一、二氧化硫　SO2 1、 SO2的结构 　　?思考：与臭氧的结构相似，二氧化硫分子的构型如何？分子中的S原子以何种方式与两个O原子结合？ 　　SP2杂化，两个?键，一个Π34的离域Π键。 2、SO2的化学性质 　　(1)漂白性 　　SO2能和一些有机色素结合成为无色的化合物，因此，可用于漂白纸张、草帽等。（漂白原理与氯气的区别？） (2)污染与腐蚀性 　　SO2是大气中一种主要的气态污染物。含有SO2的空气不仅对人类及动植物有毒害，还会腐蚀金属制品，损坏油漆颜料，织物和皮革、形成酸雨等。 硫在空气中燃烧即得到SO2，许多金属的硫化物矿灼烧时能生成氧化物，同时放出SO2。 2ZnS+3O2===2ZnO+2SO2 (3)氧化、还原性 　　SO2中的S的氧化数为+4，处于中间价态，即可做氧化剂，又可做还原剂。 思考:与双氧水作用表现什么性质? 与硫化氢作用又表现什么性质? SO3的结构 　　无色的气态SO3主要是以单分子存在。它的分子是平面三角形，硫原子以sp2杂化，有一个离域Π46键。只有非常纯的SO3可在室温下以液态存在。 固态SO3有?(层状结构，它是三种变体中最稳定的一种)、?(要在痕量水存在下方能形成。是链状结构)、?(具有类似冰状的三聚体环状结构)三种变体，其稳定性依次减小。 * 1、酸性 　　SO2的水溶液实际上是一种水合物SO2·xH2O,目前没有制得游离的亚硫酸，在水溶液中时，显著地分解为SO2和H2O。在亚硫酸的水溶液中存在下列平衡： SO2+xH2O?SO2·xH2O?H++HSO3-+(x-1)H2O HSO3-?H++SO32- 　　Ka1=1.54×10-2、Ka2=1.02×10-7可知其酸性比碳酸的要强。 ?思考:酸雨主要是燃烧含硫燃料时释放出SO2造成的，现取一分雨水试样，每隔一定时间测试其pH值， 得到数据显示随时间延长pH值减小。这是为什么? 在酸性介质中H2SO3的氧化性不强，而在碱性介质中还原性很强，亚硫酸及其盐主要表现还原性，生成+6价的硫酸或硫酸盐。 　　Na2SO3和NaHSO3大量用于染料工业，漂白织物时的去氯剂。（方程式请同学们自己完成） 　　3、SO32-及H2SO3的结构 　　SO32-的结构： ?S在SO2中采取sp2杂化，请问： SO32-能形成离域Π键吗, 原子轨道杂化方式如何？ * 品红是红色溶液用来鉴定SO2，会使品红溶液褪色。 (但由于SO2的漂白是暂时性的，属于化合反应，生成一种不稳定的物质，加热已褪色的品红溶液其还会变回原来的颜色。） * H2SO4及其盐的结构与性质 　　纯硫酸是无色的油状液体，283.4K时凝固。在液态和固态的硫酸分子间都存在着氢键所以属于高沸点酸。我们通常所说的浓硫酸是98％（18mol/L)，可用来制低沸点酸，有吸水性（做干燥剂）、脱水性和氧化性。 这个是浓硫酸的脱水性，浓硫酸会把有机物中的氢和氧按2:1的比例脱出来，剩下碳，所以会变黑，然后反应大量放热，水以蒸汽形式散发出来，所以就会形成蓬松的像面包一样。 反应可以表示为： (C6H12O6