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第二章烷烃和环烷烃第二部分
第二章、烷烃和环烷烃 烃:“火”代表碳,“ ”代表氢,所以“烃”的含义就是碳和氢。 烃——分子中只含有碳和氢两种元素的有机化合物。 烃是有机化合物的母体。 三、 烷烃的物理性质 t 外 观: 状态 颜色 气味 物理常数: 沸点(bp) 熔点(mp) 折光率(n) 旋光度[α]λ 密度(D) 溶解度 偶极矩(μ) 光谱特征 有机化合物的物理性质取决于它们的结构和分子间作用力。 ※ 非共价力包括: 范德华作用力 (吸引力和斥力)等 偶极-偶极作用力 氢键 Hydrogen Bond ※ 非共价力 作用于分子间和分子内, 影响化合物的物理性质和化学性质 偶极-偶极作用力(极性分子) 极性大的分子,偶极-偶极作用力大,熔、沸点高,水溶性增强 范德华作用力(非极性分子) 极化率越大,分子的接触面积越大,范德华作用力 越大。溶沸点越高。 吸引或排斥与分子间距离有关,太近,表现为排斥作用。 氢键:饱和性和方向性 饱和性 当A-H中的氢原子与一个B原子结合形成氢键后,另一个电负性大的原子B’则难以接近氢原子了,因为B、A的负电荷将排斥原子B’靠近,因此一个氢原子只能与一个杂原子形成氢键。 分子内氢键与分子间氢键 分子间氢键使熔点、沸点升高 分子内氢键使熔点、沸点下降 分子间氢键使水溶性增加 烷烃熔点的特点 (1) 随相对分子质量增大 而增大。 (2) 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 (如右图)。 (3)相对分子质量相同的烷 烃,叉链增多,熔点 下降。 奇数碳 偶数碳 熔点高低取决于分子间的作用力 和晶格堆积的密集度。 (一)熔点 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 (1)沸点一般很低。 (非极性,只有色散力) (2)随相对分子质量增大而增大。 (运动能量增大,范德华引力增大) (3)相对分子质量相同、叉链多、沸点低。 (叉链多,分子不易接近) (二) 沸点 分子间接触面积大 作用力强 分子间接触面积小 作用力弱 bp:36℃ bp:9.5℃ 烷烃异构体的熔点、沸点规律 支链较多烷烃:熔点高、沸点低 支链较少烷烃:沸点高、熔点低 正戊烷 异戊烷 新戊烷 bp 36 28 9.5 mp -130 -160 -17 烷烃的密度均小于1(0.424-0.780) 偶极矩均为0 (三)密度 (四) 饱和烃的偶极矩 溶解性 溶解度一般标准: 可溶解10g溶质:易溶 (室温下,100g溶剂中) 可溶解1 g溶质:可溶 可溶解0.1g溶质:难溶。 六、 化学性质 同系列中化合物具有相似的化学性质,因此,研究一个典型化合物的性质后,就可推测得到同系物中其它成员的性质。所谓相似,只具有定性的意义,即指反应类型相似,而在反应速度上,往往有较大差异。低级同系物反应速度一般较快,高级同系物在相同条件下反应较慢,甚至不反应。此外,同系物中第一个成员往往具有特殊的性质。 总体特点 (1)稳定:对强酸,强碱,强氧化剂,强还原剂都不发生反应。 (2)烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 2.5 烷烃的化学性质 2.5.1 取代反应 (甲) 卤化反应 (乙) 卤化反应的机理 (丙) 卤化反应的取向与自由基的稳定性 (丁) 反应活性与选择性 (戊) 其它取代反应 A. 硝化反应 B. 氯磺酰化反应 2.5.2 氧化反应 (甲) 完全氧化反应 (乙) 部分氧化反应 2.5.3 异构反应 2.5.4 裂化反应
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