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实验室标准曲线（线性、非线性）A类不确定度的Excel评定苏秀娟1 郭琴1刘新荣1 苏敬武11. 威海市疾病预防控制中心，山东威海市 264200摘要：本文用Excel表的图表直接给出的趋势线参数，对实验室标准曲线A类不确定度进行评价，计算步骤少，适应范围广（适用于线性和非线性），有较强的实用意义。关键词：Excel表标准曲线 A类不确定度标准曲线法是实验室常用分析方法，虽然现代分析仪器都能智能的选择标准曲线类型，并给出相应的计算结果，但是对分析结果的A类不确定度的评价仍需要进行手工计算，由于这类平价计算公式繁多，数据处理过程往往出错。另外由于采取不同的拟合曲线形式，也造成评价的困难。本文采用Excel表的图表给出趋势线参数，直接进行标准曲线A类不确定度评价，效果直观易懂、计算步骤简便、应用范围广，有较强的实用价值，现介绍如下：1、标准曲线A类不确定度的评价步骤：标准曲线A类不确定评价主要有以下3部分组成：a、来自回归曲线的回归系数不确定度；b、来自回归曲线截距a不确定度；c、重复测定的不确定度。本文对自变量x的抽样误差未考虑。a、b两部分均是由回归曲线剩余平方和计算来的。1.1 将分析数据输入Excel表：格式如表1：表1水中氨氮标准曲线数据序号浓度X测定参数Y1测定参数Y2测定参数Y均数10.10.0210.0210.02120.20.040.040.0430.40.0820.0820.08240.80.1580.1580.15851.20.2390.2390.23961.60.3160.3160.316720.3910.3910.391均数0.90.1781428570.1781428570.1781428571.2 选择相应的数据插入散点图，并选择趋势线和公式及相关指数R2（设置标签的数据小数位数适当的位数），如图1：⑵图1水中氨氮标准曲线数据散点图及趋势线1.3 设计由y值依据回归方程计算x值的Excel表：根据不同的回归方程，设计由y计算x值的计算表，表格方式如表2：表2：水中氨氮重复测定结果序号测定参数y分析结果x10.1480.76905991320.1470.76394222730.1460.758824541均值0.1470.7639422271.3.1 常见的函数关系及x计算公式线性方程式：Y=bx+a x=(y-a)/b………………………式1对数函数方程式：y=bln(x)+a x=EXP(y-a)/b)……………………式2指数函数方程式：y=ae(bx) x=(lna-lny)/b……………………式32次多项式：y=ax2+bx+c ………………式4注：2次多项式函数可求的虚、实2个解，可根据实际情况选用。幂函数方程式：y=axb……………式5注：x值不可为“0”。1.4从直接图表标签中直接获取回归系数b、截距a及相关指数R2。1.5用函数DEVSQ()分别计算变量x及y值的离均差平方和Lxx、Lyy。1.6计算回归不确定度：相关指数：⑴式中：L剩余：残差平方和：，Lyy变量y的离均差平方和。1.6.1计算剩余离均差平方和L剩余：……………式61.6.2 计算回归标准误………………式71.6.3 计算回归曲线标准不确定度： y的估计值的标准误（标准不确定度）：…………式8式中：Sy.x（）回归标准误；n 回归方程中变量x的个数；m 重复测量值中的变量数；xi重复测量时的测量结果x值；标准曲线中变量x的均值；Lxx标准曲线中变量x的离均差平方和。1.6.4 计算回归相对不确定度：……………式9式中：估计值的标准误（标准不确定度）；重复测定结果y值的平均值。1.7 计算截距a的不确定度：……………式10式中：Sy.x回归标准误；n 回归方程中变量x的个数；回归方程中变量x的均数；Lxx标准曲线中变量x的离均差平方和。1.7.1截距a的相对不确定度：……………式11式中：截距a标准不确定度；重复测定结果y值的平均值。1.8 计算重复测量结果标准不确定度：⑶…………式12式中：s(xk)重复测量结果xk的标准差，可由Excel函数STDEV()求得；n重复测量xk的个数。1.8.1计算重复测量结果相对标准不确定度：……………式13式中：重复测量结果xi的均值。1.9 计算标准曲线测定结果的合成不确定度：……………式142 应用实例2.1 线性函数应用纳氏试剂法测定水中的氨氮，标准曲线和样品重复测定数据如下，试对分析结果进行A类不确定度评价。标准曲线数据：参见表1。样品重复测定数据：参见表2。2.1.1 配合散点图及趋势线：参见图12.1.2 A类不确定评价结果：表3：标准曲线测定结果A类不确定度Excel表计算结果参数名称计算公式或Ex