固体物理化学-(第3章-热力学第二定律).pptVIP

第3章：热力学第二定律 § 3.1 自发过程与热力学第二定律 二、热力学第二定律经典表述（The Second Law of Thermodynamics） 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 Clausius 不等式的意义： 变温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 化学过程的熵变（×） 化学过程的熵变（×） 吉布斯自由能 吉布斯---亥姆霍兹 Gibbs-Helmholtz方程 吉布斯---亥姆霍兹 Gibbs-Helmholtz方程 吉布斯---亥姆霍兹 Gibbs-Helmholtz 方程（Χ） 吉布斯---亥姆霍兹 Gibbs-Helmholtz方程（Χ） 三、Maxwell 关系式 （Χ） Maxwell 关系式 本章结束 第3章：热力学第二定律 §3.6亥姆霍兹函数与吉布斯函数 系统所作的功可分为体积功和非体积功两部分： 即若系统在等温、等容、不作非体积功时公式（3.6.3）则变成： 由上式可以得出一个重要结论：在等温、等容、不作非体积功时，系统发生可逆过程，则亥姆霍兹自由能不变；发生不可逆过程，亥姆霍兹自由能必减少。 因此在上述条件下，自发过程总是向着亥姆霍兹自由能减少的方向进行，直到亥姆霍兹自由能达到最小值系统达到平衡为止。这就是用亥姆霍兹自由能判断过程的方向与限度的结论。 吉布斯（Gibbs J.W.1