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量子点材料与器件Quantum Dots Materials and Devices 连霖源 Outline 什么是量子点？ 量子点的量子效应 量子点的光学特性 钝化与核壳结构 量子点的制备方法 量子点的应用 什么是量子点？ 量子点 Quantum Dots (QDs) 人造原子(Artificial Atom) 半导体纳米晶(Semiconductor nanocrystals) 量子点是准零维的纳米材料，由少量的原子所构成。 粗略的说，量子点的三个维度的尺寸都在100纳米以下， 外观恰似一极小的点状物，其内部电子在各方向上的运 动都受到局限，所以量子限域效应特别显著。由于量子 限域效应会导致类似原子的不连续电子能级结构，因此 量子点又被称为“人造原子”。 什么是量子点？ 若要严格定义量子点，则必须从量子力学出发。电子的物质波特性取决于其德布罗意波长。 λ?=?2π/k 在一般的材料中，电子的波长远小于材料的尺寸，因此量子限域效应不显著。 （1）如果将某一个维度的尺寸缩到小于一个波长，此时电子 只能在另外两个维度所构成的二维空间中自由运动，这样的系 统我们称之为量子阱； （2）如果我们再将另一个维度的尺寸缩到小于一个波长，则 电子只能在一维方向上运动，我们称之为量子线； （3）当三个维度的尺寸都缩到一个波长以下时，就成为了量 子点。 量子阱、量子线、量子点 所以，量子阱、量子线、量子点是按照电子受限的空间维数 区分的。由此可见，并非小到100nm以下的材料就是量子点， 真正的关键尺寸是由电子的德布罗意波长所决定的。 量子点是一种全新的大分子 孤立原子中的电子（单个结构单元） 体相晶体中的电子（大块单晶) 单个结构单元与大块单晶的性质可能相差悬殊，从尺寸上看， 量子点正好处于单独结构单元到大块单晶的过渡区，那么问题 来了，是否量子点会有既不同于单个单元，又不同于大块单晶 的性质呢？ 量子点是一种全新的大分子 实验证明，量子点的性质是单分子性质与单晶性质的杂合 体，所以量子点是一种全新的大分子。（对量子点的研究可以 帮助我们理解物质从原子、团簇到块体的演变） 因此，该结构有完全区别于体相材料的物理化学性质，具体来 说，量子点主要展现出许多异于宏观体材料的物理化学性质有 ：量子尺寸效应，表面效应，多激子产生效应等。 （1）量子尺寸效应：当半导体材料从体相逐渐减小到临界尺寸（电子的德布 罗意波长）时，其内部粒子的运动将受到很强的量子限制，同时导致其能量 的增加，与此相应，其能量结构也将从体相的连续能带变为类似于原子的分 立能级结构，并且由于能量的增加，使原来的能隙增大，即光吸收谱、发射 谱向短波方向移动，呈现谱峰蓝移现象。量子点尺寸越小，谱峰蓝移现象也 就越明显，即量子尺寸效应越显著。 （2）表面效应 随着量子点的粒径减小，大部分原子位于量子点的表面，量子点的比表面 积随粒径减小而增大，这样大的比表面积使得 （1）量子点表面存在大量晶体缺陷，从而使无辐射的电子-空穴复合比例增 加，荧光效率降低； （2）另外，大的比表面积，使得表面相对原子数增多，这就导致了表面原子 的配位不足，不饱和键和悬挂键增多，使这些表面原子具有高的活性，极不 稳定，很容易与其他原子结合，而发生团聚。 为了使量子点能够稳定存在，消除表面态，所以就必须对量子点的表面进 行钝化处理。 （3）多激子产生效应 所谓多激子产生效应是指一个入射光子可以产生两个甚至多个电子-空穴 对，其物理实质是，一个高能入射光子，产生一对高能的电子-空穴对，高能 的导带电子以碰撞电离的形式释放能量并回落到导带底，碰撞电离的结果是 产生一个或者更多的新的电子-空穴对（激子），因此，一个入射光子就产生 了多对激子，所以多激子的产生过程也是碰撞电离的过程，它是俄歇复合的 反过程。 量子点的光学特性 量子点因量子限制效应显著，展现出许多优良的光学特性，是一种良 好的光学材料，广泛地应用于各种光电子器件。其基本的光学特性有： （1）尺寸、形貌和组分可调的光学特性。因量子尺寸效应，我们可以通 过控制量子点的尺寸大小，来调节其带隙大小，进而调节其吸收和发射波 长。量子点的很多性质与其形貌息息相关。 （2）发光特性对表面态非常敏感。量子点表面的晶格缺陷、悬挂键等可 以俘获载流子，成为发光猝灭中心。因此如果表面态太多，量子点将无发 光，但对于良好钝化的量子点，其发光将非常强，量子效率也很高。 （3）吸收峰和发射峰之间存在Stokes位移。量子点的发光峰位置总是相对于 吸收峰发生一定量的位移，红移的大小与量子点的尺寸有关，一般尺寸越小