第3章节立体化学.pdf

第 3 章 立 体 化 学 3.1 轨道的杂化和碳原子价键的方向性 3.2 链烷烃的构象 3.3 环烷烃的构象 3.4 旋光性 3.5 手性和分子结构的对称因素 3.6 含手性中心的手性分子 3.7 含手性轴的旋光异构体 3.8 含手性面的旋光异构体 3.9 消旋、拆分和不对称合成 3-10, 12, 18, 21 3.1 轨道的杂化和碳原子价键的方向性 3 2 甲烷 sp 杂化 乙烯 sp 杂化 乙炔 sp杂化 在化学中，将两个轨道沿着轨道对称轴方向重叠形成的键叫σ键。 σ键的特点是： （1）电子云可以达到最大程度的重叠，所以比较牢固。 （2）σ键旋转时不会破坏电子云的重叠，所以σ键可以自由旋转。 在化学中，将两个轨道沿侧面重叠形成的键叫键。 键的特点是： （1）没有达到最大程度的重叠，容易断裂 （2）键旋转时会破坏电子云的重叠，所以不能自由旋转。 正交的键是指两个键互相垂直。 有机化合物的碳架是以 碳碳单键、碳碳双键和 碳碳三键为基本结构单 元构建而成的。 3.2 链烷烃的构象 3.2.1 乙烷的构象 3.2.2 丙烷的构象 3.2.3 正丁烷的构象 构象分布 3.2.4 其它链烷烃的构象 3.2.5 乙烷衍生物的构象分布 3.2 链烷烃的构象 3.2.1 乙烷的构象 构 象 一个已知构造的分子，仅由于单键的旋转而引起分 子中的原子或基团在空间的特定排列形式为构象。 构象异构体 单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构 象异构体（或称旋转异构体）。 （1） 乙烷的构象 H  H 单键旋转时，相邻碳上的其它键会交 叉成一定的角度()， 称为两面角。 两面角为0°时的构象为重叠式构象（极限构象） 两面角为60°时的构象为交叉式构象（极限构象） 两面角在0～60o之间的构象称为扭曲式构象 （2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 H H H 重 H H H 叠 H H H 式 H H H H H 构 HH H H 象 H H H H H 交