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【精选】3.7 卤素对双键的加成卤化
* 3.7 卤素对双键的加成卤化 亲电加成卤化 自由基加成卤化 * 3.7.1 亲电加成卤化 反应历程 * 主要影响因素 (1)催化剂 用FeCl3或Lewis酸作催化剂。 (2)溶剂 当反应物为液体时可以不用溶剂。常用的有机溶剂为四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、甲醇、乙醇等。 (3)温度 温度会影响反应历程,亲电加成温度低。 乙烯与氯的反应温度为40~70℃. * 重要实例 (1)1,2-二氯乙烷 (2)四溴乙烷 (3)六溴环十二烷 * 3.7.2 自由基加成卤化 自由基的引发: Cl2 2Cl? 链的传递: CH2=CH2+Cl? CH2Cl-CH2? CH2Cl-CH2?+ Cl2 CH2Cl-CH2Cl+ Cl? 链的终止: CH2Cl-CH2?+ Cl? CH2Cl-CH2Cl 2CH2Cl-CH2? CH2ClCH2CH2CH2Cl 2Cl? Cl2 此反应适用于双键上有吸电子基的烯烃。 如: ClCH=CCl2+Cl2 Cl2CH-CCl3 Cl2C=CCl2+HCl * 二氯丁烯 四溴乙烷 四氯乙烯 Cl2CH-CCl3 ClCH=CCl2 Cl2,hν 60~70℃ Cl2C=CCl2 - HCl
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