2章样品前处理.ppt

第二章 农药残留分析方法 前言 农药残留研究的重要性： ? 农药登记实验, ? 限量标准的制定MRL setting， ? 市场监测market monitoring， ? 总膳食研究TDS study， ? 进出口检验, ? 其他. 现代农药残留分析方法通常包括样品前处理和仪器测定两部分。样品的前处理技术通常包括样品的提取、净化和浓缩。但随着现代前处理技术的发展有些方法提取、净化、浓缩一步完成。 农残分析特点 ① 残留水平低（ppm、ppb…） ② 分析过程的复杂性：目的物种类多，化学结构差异大。样品种类多，干扰物成分各异。 ③ 技术要求提高 正因为农药残留分析是一种微量至超微量的分析范畴，所以对前处理的要求就非常高。所谓前处理就是要将样品中的目标物(农药)尽可能完全地提取出来。由于样品中必然含有各种成分，这些成分会对检测过程有很大的干扰，因此要尽最大可能将样品中的其他成分通过纯化而去除，而将提取样品中的目标物质尽可能完全保留，回收率的高低直接关系分析结果的准确度。包括： ① 单残留 ② 多残留分析 农残分析基本步骤 2.1 样本的提取、净化和浓缩 2.1.1 样品予处理 取样：均匀、代表性 处理：水样，过滤；土样，研细、过筛（40目）；动植物样：高水分（水果、蔬菜），切块食品加工器中加工。低水分（粮食）磨碎，过筛。高脂肪（畜产品），切块，搅肉机中加工。 2.1.2 样本的提取  提取（extraction）：用溶剂把分析目的物从样品中溶解抽提出来。 (1)了解待测化合物的理化性质 待测化合物的理化性质有：分子式（元素的组成与结构）、沸点、热稳定性、在各种溶剂中的溶解情况等。根据其理化性质, 可选择不同的提取、净化与测定方法。 氟磺胺草醚的理化性质 中文通用名：氟磺胺草醚 其他中文名：虎威，龙威 英文通用名：Fomesafen 化学名称：5-（2-氯-α，α，α-三氯对甲苯氧基）-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺 化学结构式： 化学分子式：C15H10ClF3N2O6S 分子量：438.76 理化性质：纯品为无色结晶固体。熔点218-221 ℃，密度：1.28 g／cm3，蒸气压 ＜ 0.1 MPa (50 ℃)。溶解性：在水中的溶解度取决于pH值的大小，50 mg/L(pH7)，pH 1-2则小于1 mg/L；丙酮300 g/L；二氯甲烷10 g/L：二甲苯1.9 g/L；甲醇20 g/L。 (2)选择提取溶剂的几个原则 A.根据“相似相溶”原理, 选择与待测农药极性相似的溶剂 极性小的有机氯农药用极性小的溶剂提取，如己烷等。而对于极性较强的有机磷农药和强极性的苯氧类除草剂等，则原则上用极性较强的溶剂提取，如二氯甲烷、氯仿、丙酮等。有时两种溶剂混合使用效果更好。 “相似相溶”原理就是使用与农药极性相近的溶剂为提取剂，使残留农药在溶剂中达到最大溶解度。 B.溶剂沸点在45～80℃, 以便于下一步的浓缩操作。 沸点太低，容易挥发，而沸点太高，则不易浓缩，而且对一些热稳定性差的农药也不利。常用的提取溶剂有石油醚、正己烷、丙酮、苯、氯仿、甲醇、乙腈等。 C.对含水量高的样品, 要选择与水相相混溶的溶剂, 常用的有丙酮、甲醇等。 。 D. 要注意溶剂对样品的渗透能力, 当一种溶剂不能成为理想提取溶剂时, 可考虑采用几种极性不同的溶剂以一定比例混合后来提取。 E.溶剂的纯度—将溶剂浓缩100倍后检测, 无干扰峰, 即可达到要求。 F.溶剂的毒性：乙腈、甲醇的提取效果一般好于丙酮，因为丙酮提取时，许多杂质也被同时提取。但乙腈和甲醇的毒性高。 G.成本：溶剂的价格。 (3)有机溶剂的极性 有机溶剂的极性 (溶剂强度参数E） (4)提取的分类 (5)提取方法—(A) 振荡法：在盛有样本的容器中加提取剂，振荡数小时。此法简便并提取效果好，实验室较普遍采用。这一方法对于蔬菜、水果、谷物等样品都可以使用。 匀浆、捣碎法：这也是一种常用的方法，效果较好。特别是对于一些新鲜动植物组织中农药的提取较方便，一般操作是将样品先进行适当的切碎，再放入组织捣碎机中，加入适当的提取溶剂，快速捣碎3～5 min，过滤，残渣再重复提取一次即可。 超声波提取法：超声波是指频率为20千赫～50兆赫左右的电磁波，它是一种机械波，需要能量载体介质来进行传播。超声波在传递过程中存在着的正负压强交变周期，在正相位时，对介质分子产生挤压，增加介质原来的密度；负相位时，介质分子稀疏、离散，介质密度减小。也就是说，超声波并不能使样品内的分子产生极化，而是在溶剂和样品之间产生声波空化作用，导致溶液内气泡的形成、增长和爆破压缩，从而使固