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第三章 工业催化剂制造方法 张彩霞 学习内容 学习目标 第一节 沉淀法 经典的、广泛使用的固体催化剂制备方法 沉淀法的一般操作是在搅拌的情况下把碱类物质（沉淀剂）加入到金属盐类的水溶液中，再将生成的沉淀物洗涤、过滤、干燥和焙烧，制造出所需要的催化剂前驱物。  第一节 沉淀法 第一节 沉淀法 一、沉淀法的分类 （1）单组分沉淀法 通过沉淀剂与一种待沉淀组分作用以制备单一组分沉淀物的方法。 （2）共沉淀法（多组分共沉淀法） 将催化剂所需的两个或两个以上组分同时沉淀的一种方法。 （3）均匀沉淀法 第一节 沉淀法 （4）超均匀共沉淀法 将沉淀操作分两步进行 （5）浸渍沉淀法 待盐溶液浸渍操作完成之后，再加沉淀剂，而使待测组分沉积在载体上。 （6）导晶沉淀法 借助晶化导向剂（晶种）引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀的快速而有效的方法 第一节 沉淀法 二、沉淀操作原理和技术要点 （1）金属盐类和沉淀剂的选择 溶解度大,防止可能有害的物质（如卤素、钠、硫酸根）介入；价廉易得 首选金属的硝酸盐，缺点是加热分解出二氧化氮污染环境 氯化物、硫酸盐在洗涤时废水可能污染环境 甲酸盐、草酸盐也可用，但价格较高，分解后的有机残余物吸附到催化剂上可造成部分减活 铝可用强碱溶解氧化物得到阳离子 贵金属可用王水溶解后除去硝酸、得到氯化物的浓盐酸溶液 第一节 沉淀法 沉淀剂选择原则 i.尽可能使用易分解挥发的沉淀剂 ii.形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤 iii.沉淀剂的溶解度要大 iv.沉淀物的溶解度应很小 v.沉淀剂必须无毒 第一节 沉淀法 第一节 沉淀法 （3）沉淀的陈化和洗涤 第一节 沉淀法 洗涤 ? 洗涤过程目的是除去沉淀中的杂质，防止发生表面吸附、形成混晶、机械包藏等带入杂质的现象发生。最常用的洗涤液是水（包括去离子水、蒸馏水）。 ? 有时为了防止胶体形成，可以使用稀电解质溶液洗涤,如硅酸与铝、铁、钛的氢氧化物容易形成胶体，可以用盐酸、氢氧化铵溶液洗涤。 ? 稍高的洗涤温度可以减少杂质吸附、容易过滤、防止胶体形成。洗涤的方式可以用倾析法和过滤法，分少量多次连续进行，最后用指示剂定性检测洗涤液中的某些离子的残留量。 第一节 沉淀法 （4）干燥、焙烧、活化 第一节 沉淀法 焙烧 热分解，除去化学结合水、挥发性杂质 通过固态反应、互溶、再结晶获得一定晶型、比表面、孔径、粒度等 微晶适当烧结获得适当强度或晶粒度 可以根据具体情况，如干燥物料的物性数据、热分解温度、烧结温度、催化剂使用温度等因素确定适宜焙烧温度和焙烧时间，必要时采用真空、惰性气氛、空气气氛等 第一节 沉淀法 预处理（活化） 焙烧后的催化剂有时使用前需要进行预先活化处理（还原、硫化），还原条件（还原剂种类、温度、压力、组成、空速、时间等）在很大程度上决定催化剂的最终结构和催化活性、选择性、稳定性，还原过程往往在生产现场、反应器进行 催化剂工厂生产的预还原催化剂产品（适当表面钝化） 第二节 浸渍法 一、浸渍法的基本原理及特点 将载体放到含有活性物质、助剂成分的液体或气体中浸渍，依靠毛细管压力进入使组分进入载体内部，同时组分还会在载体表面上吸附。使活性组分在载体表面吸附直到平衡，除去剩余液体，进行干燥、焙烧、活化（还原）等后处理 浸渍法通常包括载体预处理、浸渍液配置、浸渍、除去过量液体、干燥和焙烧、活化等过程 浸渍过程包括渗透、扩散、吸附、沉积、离子交换及发生反应等过程 第二节 浸渍法 第二节 浸渍法 浸渍法的特点 优点： 使用已经制成的各种形状尺寸的催化剂载体； 可以选择具有合适比表面、孔径、强度、导热率性能的载体； 被负载组分分布在载体表面，利用率高、成本低； 生产方法比较简单易行，生产能力高 缺点： 焙烧时产生的废气造成环境污染； 干燥过程会造成活性组分迁移 第二节 浸渍法 二、浸渍法分类 （1）过量浸渍法 （2）等体积浸渍法 （3）多次浸渍法 （4）浸渍沉淀法 （5）流化喷洒浸渍法 （6）蒸汽相浸渍法 第三节 混合法 优点： 设备简单，操作方便，产品化学组成稳定，可用于制备高含量的多组分催化剂，尤其是混合氧化物催化剂。 缺点： 分散性和均匀性较低 第三节 混合法 一、固体磷酸催化剂的制备 二、转化吸收型锌锰系脱硫剂的制备 第四节 热熔融法 热熔融法是制备某些催化剂较特殊的方法。适用于少数必须经熔炼过程的催化剂，为的是要借高温条件将多组分混合物熔炼成均匀分布的混合物，甚至是氧化物固溶体或合金固溶体。 特征操作工序为熔炼，常在电阻炉、电弧炉、感应炉或其他熔炉中进行。 第四节 热熔融法 一、合成氨熔铁催化剂的制备 以四氧化三铁为活性组分 粉碎电解铁中加促进剂氧化铝、石灰