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4.3马氏体相变热力学 相变热力学分为三类： 1）由面心立方母相转变为体心立方（正方）马氏体的热力学，主要以铁基合金为代表，其中，Fe-C合金进行了较多的工作。对马氏体点（Ms）能直接由热力学数学处理求得近似值。并且确定相变驱动力在1180J/mol以上。 2）由面心立方转变为六方ε-马氏体的热力学，如钴、钴合金、Fe-Ni-Cr不锈钢等，其相变驱动力较小，仅数十J/mol 。 3）热弹性马氏体热力学，相变驱动力很小，热滞小。 1． Fe-C合金马氏体相变热力学条件 图中，表示了奥氏体转变为马氏体M、“铁素体”α相时的化学自由焓之差； “铁素体”α转变为马氏体M时的化学自由焓之差。 从图可见，奥氏体γ和“铁素体”α在温度T0处相等，两相平衡。 马氏体相变驱动力：当温度T=Ms时，从图可见， =0，则上式变为： 项实际上为相变阻力，在数值上等于相变驱动力。为负值，是真正的相变驱动力，但它在绝对值上必须大于相变阻力，也即 0时,相变才能自发地进行. 几种Fe-C合金的T0温度和在Ms处的相变驱动力 3.相变驱动力不足以完成切变过程 金属切变耗能计算，采用Nq= 其中G为切变弹性模量，γ为切应变，单位是弧度。 V是合金的摩尔体积为（m3·mol-1）。 纯铁和钢中马氏体切变耗能计算： K-S切变模型使γ-Fe→α马氏体（0%C）时，共需切变能量为Nk=44.9×103J·mol-1； 西山切变模型，需切变能量Nx= N1q=35×103J·mol-1； G-T切变模型，共需切变能量NG=25.3×103J·mol-1。 纯铁马氏体相变临界相变驱动力为-1180 J·mol-1。显然相变驱动力不足以克服相变阻力完成γ→α马氏体转变。 有色金属中： 按纯铜算得切变耗能Ns=53J·mol-1 按照Cu-Zn-Al合金，算得切变耗能Ns=62 J·mol-1 有色金属中马氏体相变驱动力的计算值在1.5～25 J·mol-1。 显然，在有色金属中，相变驱动力也不足以完成切变过程。 4.马氏体相变的阻力 各项阻力之总和为： ΣN=(Nv+Nd+Nt+Nc+Nj)+Nq 以γ→αM为例计算式中前5项之和为936J·mol-1 . (驱动力1180J·mol-1) 切变应变能计算得：在350℃时的切变应变能约为Wε=1400J·mol-1。 切变引发的应变能太大，切变耗能太大，因此切变过程不可能发生！ 能耗与相变驱动力 马氏体相变能量总消耗包括： (1)克服各项阻力之总和（不包括切变能）： ΣN =Nv+Nd+Nt+Nc+Nj+Ns+Nm+Ny (2)支付相变潜热Qf。 相变驱动力|ΔG|= Qf+ ΣN 相变驱动力大于阻力计算值。 上述：以γ→αM为例， ΣN为936J·mol-1 ，而相变驱动力-1180J·mol-1。 |ΔG|＞ ΣN，余下的能量是放热Qf。是合理的。 但是若考虑切变，则切变耗能比|ΔG|大1～2个数量级，因此相变驱动力远远不够大，切变过程不可能发生。 5.马氏体点 1）．马氏体点的物理意义 Ms点是马氏体相变的开始温度，它是奥氏体和马氏体的两相自由焓之差达到相变所需耍的最小驱动力值时的温度。 马氏体变温转变基本上结束的温度为Mf，称马氏体转变停止点。实际上，淬火冷却到Mf温度时，尚存在没有转变的奥氏体，这些奥氏体将残留下来，称其为残留奥氏体。马氏体相变难以真正结束。 2）马氏体点与化学成分的关系 不少计算马氏体点的方程式是按线性关系处理的，如： Ms（℃）＝550－361×（％C）－39×（％Mn）-35(%V) -20(%Cr) -17(%Ni) -10(%Cu) -5×(%Mo+%W)+15×(%Co)+30(%Al) 从上式可见，马氏体点Ms与合金元素的含量（质量分数％）成比例，把合金元素对马氏体点的影响看成了各个合金元素作用的简单的线性叠加，这些计算是近似的，不够准确。 马氏体点Ms和Mf与含碳量呈现非线性关系 3）奥氏体化温度的影响 奥氏体化温度愈高，晶粒愈粗大，Ms点愈高，图4-13和图4-14分别为晶粒大小和奥氏体化温度对Ms点的影响。 1－一次奥氏体化处理；2－先1473K退火1h，再在不同温度淬火 4）马氏体点的应用 (1)马氏体点是制定热处理工艺的依据。在制订淬火工艺时、分析和控制热处理质量时需要参考Ms温度。 (2)Ms点的高、低决定了钢淬火后残余奥氏体量的多少。残留奥氏