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第三节 热化学脱水 化学破乳剂的破乳机理； 化学破乳剂的分类； 化学破乳剂的选择和应用； 热化学沉降脱水器。 一、化学破乳剂的破乳机理 表面活性作用 反相作用 “润湿”和“渗透”作用 反离子作用 1. 表面活性作用 破乳剂都具有高效能的表面活性物质，它们很容易吸附在油水界面上，降低界面膜的表面自由能，使形成W/O型乳状液变得很不稳定，界面膜在外力作用下极易破裂，从而使乳状液微粒内相的水突破界面膜进入外相，从而使油水分离。 2. 反相作用 原油乳状液是在原油中憎水的乳化剂作用下形成的，称W/O型乳状液。采用亲水型的破乳剂可以将乳状液转化为O/W型乳状液，借乳化过程的转换以及水包油型乳状液的不稳定性而使油水分离。 3. “润湿”和“渗透”作用 破乳剂可以溶解吸附在油水界面的胶质、沥青质等天然乳化剂，降低原油粘度，透过薄膜与水饱和，形成亲水的吸附层，有利于水滴碰撞时的合并，达到水滴沉降分离。 4. 反离子作用 由于原油乳状液中分散相的水滴表面上吸附了一部分正离子，使分散相往往带正电，分散相的水滴之间互相排斥，水滴难于合并。如果在原油中加入离子型的破乳剂，它们吸附在水滴表面上并将正电荷中和，使水滴间的静电斥力减弱，破坏受同性电保护的界面膜，使水滴合并沉降下来。 二、化学破乳剂的分类 国内外生产的化学破乳剂已达1000多种。化学破乳剂可以按分子结构、分子量大小、镶嵌方式、聚合段数、起始剂具有活泼氢官能团的数量、溶解性能等进行分类。 二、化学破乳剂的分类 按分子结构可把破乳剂分为离子型和非离子型两大类。 破乳剂溶于水时，凡能形成电解质的称为离子型破乳剂； 凡在水溶液不形成电解质的，称为非离子型破乳剂。 1. 离子型破乳剂 离子型破乳剂按其在水溶液中具有表面活性作用的离子的电性，可分为阴离子、阳离子和两性离子等类别。烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠等属于对原油脱水效果较好的阴离子型破乳剂。 2. 非离子型破乳剂 非离子型破乳剂是以环氧乙烷、环氧丙烷等基本有机合成原料为基础，在具有活泼氢的起始剂的引发下，有催化剂存在时按照一定反应程序聚合而成的。 2. 非离子型破乳剂 非离子型破乳剂的分子量多在1000～10000之间，具有较高的活性和较好的脱水效果。 例如聚氧烷基醇（SP169、BP2420）、聚氧烷基多胺（AP221、9901、AE8051）等破乳剂。 （1）非离子型化学破乳剂的优点 用量少。每吨原油的用量约为20～50ppm（质量）； 不产生沉淀。 脱出的水中含油少。 脱水成本低。 （2）非离子型破乳剂的类型 根据溶解性能，非离子型破乳剂可分为水溶性、油溶性和部分溶解于水、部分溶解于油三类。 水溶性破乳剂 水溶性破乳剂，如SP—169、SAE等，可根据需要配制成任意浓度的水溶液，无须象油溶性破乳剂那样用昂贵的甲苯、二甲苯等溶剂油稀释。破乳脱水后，剩余的破乳剂仍留在脱出水中，这部分水可掺混注入原油乳状液内，使剩余的破乳剂得到充分的利用。 油溶性破乳剂 油溶性破乳剂如RA101、DAP2031、VH6535、POI2420等，其特点是不会被脱出水带走，且随着水的不断脱出，原油中破乳剂的浓度逐渐提高。这有利于净化原油含水率的继续下降。油溶性破乳剂的分子量一般较水溶性的大，净化油的能力比水溶性的高，但脱出水含油率稍高。 部分溶于水、部分溶于油的化学破乳剂 部分溶于水、部分溶于油的化学破乳剂，如AP、AE等，能增加使用的灵活性。 根据现场使用经验：原油含水率超过40%时，油溶性破乳剂使用效率高，水溶性破乳剂使用效率略差。 三、化学破乳剂的选择和应用 对化学破乳剂的基本要求； 化学破乳剂的优选； 热化学脱水的加药部位选择 ； 破乳剂的加入方式 。 1. 对化学破乳剂的要求 （1）较强的表面活性 化学破乳剂的表面活性应比原油中天然乳化剂的活性大得多，有的文献认为应大100～1000倍，使化学破乳剂能迅速占据油水界面，降低乳化水滴的界面张力和界面膜的强度，破坏原油乳状液、防止进一步乳化，降低粘度和加速油水分离的作用。 1. 对化学破乳剂的要求 （2）良好的润湿能力 化学破乳剂对原油中的固体乳化剂应有较好的润湿能力，以便吸附在固体粉末上，把砂、粘土等粉尘拉入水相，把石蜡晶粒拉入油相，破坏固体粉末界面膜的作用，使油水分离。 1. 对化学破乳剂的要求 （3）很高的絮凝和聚结能力 吸附在水滴界面上的破乳剂，应对邻近水滴具较大的吸引力，使水滴聚集，这一过程称为絮凝。絮凝能力强，就能增加水滴碰撞和聚结的机率。絮凝在一起的水滴应能迅速合并成大水滴从油相中沉降分出，即破乳剂还应有较强的聚结能力。 1. 对化学破乳剂的要求 （4）破乳温度低，破乳效果好 在较低温度下就能使原油乳状液破乳，破乳后原油中残