乙烷直接氧化制备乙酸.pdf

石 油 化 工 TEcHNOLOGY 337 2003年第32卷第4期 PETR0c旺MIcAL Pte啊^o々ot^1e神^ele吨 ——————————————————————————————————————————————————————————————一一 i进展与述评l 岫oo‘冉睁庐po拍i4汕∞o 乙烷直接氧化制备乙酸 唐华荣，瞿勇 (上海石油化工研究院，上海201208) [摘要]分析了乙烷直接氧化舸乙酸的机理、动力学以盈催化粥组分、反应条件等因素对反应的影响，同时还介绍了几 种主要工艺及相应的催化剂研究的进晨情况．井对其应用前景作了一定的预测。 【关■调]乙烷；乙烯；己酸；氧化；工艺j催化荆；机理；动力学 225．122 [中圈分娄号]TQ [文■标识码]A [文章一号]1000—8144(2003)04一0337—06 世界上生产乙酸的方法主要有甲醇羰化法、乙 1．2动力学 烯氧化法、液态烃氧化法等。其中，甲醇羰化法应用 ，I色鼹ier等【41研究了催化剂vo，和vPO，催化 最广且在经济上也具有一定的优势。但该法催化荆 反应的情况。认为乙酸从vO：和vPO：上脱附是速 需要碘作为助剂，乙酸产品中痕量的碘则又会影响 率的决定步骤，水可以取代活性中心吸附的乙酸，因 乙酸下游产品的应用，如碘会使乙酸乙烯的催化剂 而有助于乙酸的生成。 中毒，因此不得不再花费一定的费用除碘。 然而Litlke等05o对M01v025Nb012Pd000050： 目前，在乙酸生产方法上的一个热门研究领域 催化剂进行研究，发现在相同的温度、氧气完全转化 为乙烷直接氧化法制乙酸，由于乙烷是天然气的第 的情形下，用乙烷和乙烯氧化得到的乙酸的空时产 二组分(占3％～20％，本文气体含量均为摩尔分率相差较大。因此乙酸脱附为速率的决定步骤显然 数)比较容易得到，同时该法还可避免羰化法存在的 不适用于该催化剂。 碘问题，另外乙烷直接氧化法工艺比甲醇羰化法工 Linke等【30通过考虑吸附及催化剂的还原、氧 艺在原料成本上具有较大优势(甲醇羰化法的制备 化因素，建立动力学模型，认为在乙烷氧化生成乙酸 成本比乙烷氧化法成本高30％)…，因此乙烷直接 的过程中存在着两个反应中心：一个为乙烷的氧化 氧化制乙酸具有潜在的工业价值。 脱氢中心；另一个为乙烯多相氧化为乙酸的中心。 本文对乙烷直接氧化制乙酸反应的机理、动力 在低温、水含量较高时，乙酸为主要产品，乙烯 学以及催化剂组分、反应条件等因素对反应的影响 仅痕量存在。说明中间体乙烯快速地转变成乙酸和 作了分析．并在此基础上介绍了几种主要工艺及相 ／或a巩，因此，乙烷的活化为速率的决定步骤。而 应催化剂研究的进展情况，进而指出了需要改进的 在温度较高、水含量较低时，乙酸和乙烯为主要产 方面，以及应用时应注意的问题。 品，说明乙烯转变为乙酸的速率慢，因此，乙烯转变 为乙酸为速率的决定步骤。 1 机理及动力学的研究 2催化剂组分的影响 1．1反应机理 乙烷直接氧化制乙酸反应绝大部分采用了 Thorsteinson等020