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§14-1.过渡元素的通性 1-1. 过渡元素的价电子层结构. 1-2. 过渡元素的原子半径和电离势. 1-3. 过渡元素的氧化态. 1-4. 单质的性质 1-5. 过渡元素氧化物的酸碱性. 1-6. 过渡元素水合离子的颜色. 1-7. 过渡元素的配位性质 1-8. 过渡金属及其化合物的磁性. 1-1. 过渡元素的价电子层结构. 1-2过渡元素的原子半径和电离势. 过渡元素的电离势的变化规律与原子半径变化有关: 同一周期从左→右 I↑ ⅦB , Ⅷ最大,然后又逐渐减小. 见p1047 表21––7. 1–3. 过渡元素的氧化态. 由于d电子的部分或全部参加成键,所以过渡元素的氧化态一般从+Ⅱ~与族数 相同的最高氧化态.见p1049 表21–8. 同一周期.从左→右 氧化态↑ ⅦB 最高,然后↓. 同一族.自上而下,高氧化态比较稳定,而主族低氧化态比较稳定; 1–4.单质的性质 1.物性: ①由于过渡元素的r较小,所以密度、硬度较大，熔沸点较高. ②由于含有较多d电子,能级交错,所以具有金属光泽,导电导热性大多有磁性. ③由于金属晶体是通过金属键结合的，所以过渡金属具有良好的延展,机械加工性;其中W的熔沸点最大(22-57g.cm3) 1-5. 过渡元素氧化物的酸碱性 1-6. 过渡元素水合离子的颜色 由于含有d电子且轨道未充满; d电子可吸收可见光发生电子跃迁使立志显示出互补色. 1-7.过渡元素的配位性质 d轨道未充满,可接受配体提供的孤电子对而表现出较强的配位能力. 1-8. 过渡金属及其化合物的磁性. 大多数有磁性.(与其含有未成对d电子有关) 根据未成对电子数 n可判断配位情况确定高自旋或低自旋. 例题: 某中心离子在八面体弱磁场n=4.9BM,n=4,而在八面体强场n=0BM，n=0. 由此推导出中心离子的d电子数为6,即可能是Co3+或Fe2+ ∵弱场 高自旋 强场 低自旋 ∴与事实相符. §14-2. 钛、钒 2-1.钛. 3d24s2 2-2.钒. . 3d34s2 2-1.钛. 3d24s2 1.单质：银白色金属.ρ=4.506g .cm-3(铁的一半) 较高机械温度,表面致密氧化膜,有良好的抗腐蚀性,制造飞机、坦克有关设备. 2. 重要化合物. TiO2,白色粉末,不溶于水、酸,可溶于HF,热的浓H2SO4 TiO2+6HF=H2[TiF6]+2H2O TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4+H2O TiO2作颜料,催化剂,化妆品. 2-2.钒. 3d34s2 1. 单质： 银白色金属.较硬(钢).常温下不溶于稀酸,可溶于HNO3、王水、热的浓 H2SO4,在O2存在下熔融强碱,加热时与大多数非金属反形成合金. 2.重要化合物. V2O5 橙黄色~深红色晶体,有毒,微溶于水,为强氧化剂. V2O5+6H++2Cl– 2VO2++ Cl2+3H2O V2O5作催化剂(SO2氧化)及有机合成. §14-3铬、钼、钨 [(n-1)d5ns1] 3-1.单质 3-2.重要化合物 3-1.单质 ①都是银白色金属,熔沸点很高,铬的硬度最大,表面易形成致密的氧化膜,具有一定耐腐蚀性,一旦膜被破坏则易溶于稀H2SO4中,不溶于HNO3和H3PO4 .钼钨可溶于HNO3+HF中,高温下铬、钼、钨 ②与酸反应Cr(无氧化膜),可溶于稀HNO3、H2SO4, Mo、W可溶于HNO3+HF ③与非金属反应. ④易形成合金 3-2.重要化合物 1.CrO3 2.Cr2O3 3.重铬酸盐 4.铬酸盐(CrO ) 5.钼酸盐. CrO3 Cr2O3 1.CrO3暗红色晶体,酸酐,强氧化剂 洗液 K2Cr2O7(s)+2H2SO4(浓)=2KHSO4+2CrO3+H2O (NH3)2Cr2O7 Cr2O3+N2+4H2O 2.Cr2O3绿色粉末.Cr2O3不溶于酸