高中化学竞赛辅导练习与试题解析.docVIP

高中化学竞赛辅导练习与试题解析 第一章 基础化学 原子化学与元素周期律 一．（1）CS2 （2）邻＞间＞对 （3）三角锥形 （4）平面三角形 （5） 棕黄色者 二．B、C、D E B D 三．在该题的假设下，原有原子结构理论的有关规律的实质是有用的，但具体的则要发生一些变化。如保里不相容原理和洪持规则就不适用；但能量最低原理是有用的；饱和的概念仍然成立，只是各个轨道、各个亚层、各个电子层最多能容纳的电子数应为原来的一半，如第二层排成2s12p3就饱和了；轨道的能级顺序没有变化，电子的填充顺序也无变化。 电子排布式：1s12s12p33s13p33d54s14p34d54f75s15p35d56s16p2 周期表中的位置：第六周期，第ⅢA族； 该元素的中性原子在化学反应中可得到1个电子显－1价；可失去3个电子显＋3价，也可失去2个p电子而显＋2价。 四．原子外围电子填充的一般顺序为：ns、(n－3)g、(n－2)f、(n－1)d、np 1．[Rn]5f146d107s27p2 2．第七周期 第ⅣA族 金属 3．XO2 X(OH)4 两性偏碱 4．XCl2 XCl4 XCl2较稳定（惰性电子对效应） 5．50种元素，第八周期元素新增填充的亚层有8s、5g、6f、7d、8p，共25个原子轨道，可容纳50个电子。 化学平衡与电解质溶液 一．当HCl浓度较小时，由于同离子效应占优势，使PbCl2溶解度减小；当HCl浓度较大时，由于盐效应特别是形成H2[PbCl4]而使PbCl2溶解度增大。1.00mol/L HCl正好是一分界点，因而PbCl2溶解度最小。 二．1．14.8% 2．乙酸乙酯产率的测定可通过对液体混合物试样中的CH3COOH进行反滴定来实现。 3．从反应混合物中将生成的酯蒸出，即能破坏酯化反应的平衡，提高酯的产量。 三．饱和石灰水浓度0.0223mol/L；在0.982巴下碳酸钙的溶解度为0.0109mol/L；不能全溶。 1．由于生成的CO2中带有HCl气体之故； 2．硬壳是CaCO3，其生成并取出使石灰水浓度减小，再通CO2于其中则生成的CaCO3量小于上条件下CaCO3溶解浓度，所以可得清液。（略） 3．1.05倍 四．1．取V体积的I2－KI水溶液用Na2S2O3水溶液滴定，测得c1=CI(H2O)。再取V体积的I2—KI水溶液，加入V体积的CCl4，达分配平衡后用分液漏斗将CCl4相分开，然后用Na2S2O3水溶液滴定，得c2，因此，cI(CCl4)＝c1－c2，该值应是几轮结果的平均值。 2．KD==（1＋Kβ[I－]）D==（1＋Kβ[I－]）（c1－c2）/c2 五．1．[H2O]==55.56mol/L [O2－]==10－36mol/L [OH－]==[H3O＋]==1.0×10－7mol/L 2．1.7×1012L 3．1.8×10－9 1.8×10－14 减小105倍 4．7.00 6.12 中性 5．D2O中D—O键比H2O中H—O键强，轻水离解度大。 六.2BrF3BrF2＋＋BrF4－;BrF2AsF6BrF2＋＋AsF6－ BrF2AsF6在BrF3中是酸（溶剂酸）。 2．HSO4－和H3SO4＋两种离子在纯H2SO4中迁移速度特别快，这是因为H2SO4分子之间通过氢键连接成网状，在外电场作用下，HSO4－和H3SO4＋在网上迁移，所以 HSO4－和H3SO4＋在纯H2SO4中迁移速度特别快。 超酸体系不能在水溶液中形成，因为在任何水溶液体系中，其酸度都被存在于水溶液中的H3O＋所限定，即使最强的酸在水溶液中也只能是H3O＋，达不到超酸的酸性。 七．1．若溶液中[A]a·[B]b＞Ksp，沉淀生成； [A]a·[B]b＜Ksp，沉淀溶解； 2．6.90×10－3mol/L pH=8.39 3．3.2×10－13mol/L 4．0.024mol/L 5．0.21mol/L 6．5.38L 氧化还原与电化学 一．1．C， 2．B 电子由C流向Cu，Cu为正极，C为负极，测出电动势数值最大，说明C比A、D为更强的还原剂。 Cu和B组成原电池，电子由Cu流向B，电动势数值最小，说明 B的金属活泼性小于Cu，B不能置换出硫酸铜中的铜。 二．氧化还原产物的物质的量之比为： Br2:I2:KIO3＝15:3:24 三．1．阴极：2H2O＋2e→H2＋2OH－ 阳极：2I－－2e→I2 2Cu＋I2→2CuI 2．换成不易和I2反应的金属，如锡；或在电解前把铜极表面镀上锡。 四．得到银的化学过程：Zn＋2Ag＋→Zn2＋＋2Ag与银在银片上的电化学沉积（同时有锌溶解）平行地进行。 若对于每1mol参加