重金属的分析：样品的前处理方式 分析仪器在重金属检测中的应用 检测重金属主要光谱类方法特性比较.pptVIP

重金属的分析 样品的前处理方式 样品前处理 在样品中，重金属一般以化合态形态存在，所以，在样品分析时须对样品进行前处理，使重金属以离子状态存在于试液中才能进行客观准确的分析。 传统的前处理方法有湿法（电热板）消解和干法灰化以及微波消解。公司现在以电热板湿式消解方法为主。 样品消解方式 湿法消解是在适量的样品中加入硝酸、硫酸、高氯酸的氧化性强酸，结合加热来破坏有机物。但是在消解过程中会产生大量有毒气体；同时在消解过程中使用大量的酸，可能引起较大的空白值。 干法灰化是在高温灼烧下使有机物氧化分解，剩余的无机物供测定。此法消解污染小，但消解周期长，耗电多，被测组分易挥发损失。 微波消解 湿法消解各种酸的作用 硝酸：主力酸，常压下沸点120℃，可溶解金属氧化物，稳定待测离子。 盐酸：沸点110℃，不属于氧化剂，初步消解，与一些难溶氧化物，硫酸盐，氟化物作用，生成可溶性盐。 高氯酸：沸点130℃，强氧化剂，彻底分解有机物。 过氧化氢：沸点107℃，氧化剂，氧化能力随介质的酸度增加而增加。 氢氟酸：沸点112℃，用于消解样品中硅酸盐，留下待测元素。  王水，HCl:HNO3=3:1 v/v  王水需现配现用。王水可用来溶解许多金属和合金，其中包括钢、高温合金钢、铝合金、锑、铬和铂族金属等。植物体与废水也常使用它来进行消化。王水可从硅酸盐基质中酸洗出部分金属，但无法有效的加以完全溶解。 土壤消解一般多采用HNO3-HClO4-HF, HCl-HClO4-HF, 王水-HClO4-HF或逆王水-HClO4-HF等全消解体系。 土壤重金属消解 准确称取0.2-0.5g(准确到0.1mg)风干土样于聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿后加入10ml浓HCl，于电热板上低温加热，蒸发至约剩5ml时加入15ml浓HNO3，继续加热蒸至近粘稠状，加入10mlHF并继续加热，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚。最后加入5mlHClO4并加热至白烟冒尽。对于含有机质较多的土样应在加入HClO4后加盖消解，土壤分解物应呈白色或淡黄色(含铁较高的土壤)，倾斜坩埚时呈不流动粘稠状。用水冲洗内壁及坩埚盖，温热溶解残渣，冷却后，定容至100 ml或50 ml，最终体积依待测成分的含量而定。 中国环境监测总站在土壤背景测定中，进行了土样酸分解方法的比较研究，采用氢氟酸进行全分解(即把土壤的矿物明晶格彻底破坏，使土壤中的待测元素全部进入试样溶液中)，结果表明：采用王水-高氯酸消解法，镉、铜、锌、镍可溶解出全分解法的90%以上，一般仅偏低3%-5%，影响不大；但铅、铬只能达到50%-70%(视土壤而定)，要偏低30%-50%，影响甚大。因此在本标准的方法选配上，土壤铅、铬总量采用加氢氟酸等酸的全分解方法消解，而土壤镉、铜、锌、镍等总量的消解，既有王水-高氯酸法，也有全分解法。 土壤湿式消解注意事项 (1) 温度要严格控制，温度过高，分解试样时间短，常常会导致测定结果偏低。 (2) 在蒸至近干的过程中，冒烟时间要足够长，溶解物应呈粘稠状，即将坩埚倾斜后溶解物不能流动。有时看起来已蒸干，但浓白烟不止，这时应移到低温处，继续冒烟至稀少。若溶解物冷却后看到已蒸干，这是析出大量盐类所至，缓缓加热则会发现尚未蒸至近干。 (3) 应在加入HClO4之前加入HF，否则不能达到的飞硅效果。含硅质较多的试样要反复加入HF。 (4) 含有机质较多的土样要反复加入HClO4，并蒸至近干，且需要盖上坩埚盖，用较长时间回流加热。 (5) 当土样含K较多时，往往出现白色的沉淀物，这是KClO4等盐类，勿需过滤，一般不会影响微量元素的测定。  注意如果试样蒸干涸，会导致许多元素的测定结果偏低，应重新称样分解。 分析仪器在重金属检测中的应用 现在用于检测重金属的仪器种类很多，应用最多的是原子光谱类仪器，主要是原子吸收光谱仪(AAS)、原子荧光光谱仪(AFS)、等离子发射光谱仪(ICP-AES)及等离子质谱仪(ICP-MS),其次是紫外分光光度计以及电化学仪器。 分析仪器的原理 原子吸收光谱仪 由光源空心阴极灯等光源发出特征光谱辐射，经过原子化器后，由分光系统得到单色光经过光电倍增管后到达检测器，而当原子化器进样时，光通过原子化器时有一部分被吸收，透光率减小。根据朗伯‐比尔定律，吸光度与样品浓度成正比，根据吸光度可得出样品的浓度。原子化器主要有火焰原子化器及石墨炉原子化器，前者使用简便，后者灵敏度高，在重金属检测领域均有广泛应用。 原子荧光仪 其原理是气态自由原子吸收光源的特征辐射后，原子的外层电子跃迁到较高能级，然后又跃迁返回基态或较低能级，同时发射出与原激发波长相同或不同的发射即为原子荧光。目前原子荧光仪多与氢化物生成装置联用，以是氩‐氢火焰做为原子化器，可测定样品中 As,Se,Bi,Sn,