2013环境有机化学 吸附Ⅲ.ppt

* 11.4 水体中离子型有机物在带电荷矿物表面的吸附 首先需要矾土的AEC。根据矾土pHzpc = 9, pKa1int = 7.5, pKa2int = 10.5, ≡Al–OH = 5×10-6 mol·m-2, I = 2×103 mol·L-1, 再利用式(11.34)可得 和 这些结果表明矾土在pH值 = 5.2时的正电荷点位数约为pH值 = 7.2时的7倍多。由于矾土表面积为1.5×104 mg2·kg-1, 从这些结果得到的AEC值为 和 下面是使用式(11.73)和式(11.74)估算DS相当于Cl –的优势表面区域 从附录C中发现 , 这意味着KDSex在30~60之间。现在来估算DS在各种情况下的吸附。 * 11.4 水体中离子型有机物在带电荷矿物表面的吸附 在pH值 = 7.2和50 mmol·L-1 DS时 比较分子中的两项之和表明: 在疏水性的作用下, DS主要分配进入微层水中; 分母项则表明溶解的DS其浓度已经大到足以产生非线性的等温线。 在pH值 = 5.2和5 mmol·L-1 DS时 现在, 分子项之和表明离子交换和与共轭离子(Na+)的疏水性分配都很重要。分母项之和则表明在此溶解态DS浓度下, KDSd仍处于等温线的线性部分。 * 11.4 水体中离子型有机物在带电荷矿物表面的吸附 Fuerstenau与Wakamatsu (1975) 比较地观察了KDSd的值，发现在pH值 = 7.2时， KDSd约15；在pH值 = 57.2时， KDSd约180。就已知的参数Vvic (可能在10±3之间)和KDSex(可能在10±2之间)而言，模型预测值和实验值之间的一致性比期望的还好。 需要注意的是：这些数据同时也显示DS比竞争氯离子的浓度具有30~60倍之间的优势，这意味着相当于它们在主体溶液浓度，十二烷基磺酸盐在矾土周围的扩散双层中聚集能力比被吸附的无机氯要高出一个数量级。因此，毫不奇怪， Fuerstenau和Wakamatsu (1975) 观察到在矾土上半胶束聚集时的溶液中DS浓度只有约400 μmol·L-1 (pH值 = 7.2)和7 μmol·L-1 (pH值 = 5.2)。 * 11.4 水体中离子型有机物在带电荷矿物表面的吸附 11.4.5 附加“固相”的形成引起的“吸附作用” “Sorption” Due to Formation of Additional “Solid” Phases 在有机物向矿物表面的吸附过程中含有有机化合物的凝聚相可能会在固体颗粒表面形成，这种现象出现在离子有机化合物形成胶束/半胶束和无机盐沉积的情形下。 临界胶束浓度 (Critial Misselle Concentrtion, CMC) : 即溶质在溶液中形成的特殊的互相缔结的现象时溶质的浓度。 * 11.4 水体中离子型有机物在带电荷矿物表面的吸附 Ⅱ(a)近表层胶束形成 Ⅱ(b)胶束在颗粒物表面粘附 Ⅰ离子交换 Ⅲ表面完全覆盖、电荷相异 在部分(Ⅲ)，固体表面的电荷从一端转移到另一端，这意味着吸着物必然与颗粒物表面实质相连，而不是简单的存在于扩散的双层或邻近水层中。 (Ⅰ)低离解浓度条件下，吸附是通过离子交换和相关机理发生的。在某些点位，当近表层浓度增加到足够大时会导致胶束生成。 (Ⅱa)使相应位置的带电胶束与固体表面快速凝聚。 (Ⅱb)当表面被这样的胶束完全覆盖时，吸附就停止了（Ⅲ）。 * * =1.2 （15 ?C）= （25 ?C）= * 在相对干土上 11.3 水体中非离子有机物在无机表面的吸附 Sorption of Nonionic Organic Compounds to Inorganic Surfaces in Water 在一些环境体系中，当固体表面覆盖的有机质很少的情况下，有机物和矿物表面的相互作用作为唯一的吸附过程，该过程可忽略天然有机质的存在对有机物的吸附作用，如沙砾海滩沉积物或地表以下富含铝矽酸盐的含水层固体。在工程系统中，常用粘土衬垫来隔离有机废物。又如实验室的玻璃表面。 依据经验，非离子型有机化合物在无机固体表面的吸附可用线性等温线来描述,有机物不能与极性表面发生强烈作用。而一些极性化合物，如硝基苯，与粘土矿物表面的吸附符合Langmuir吸附等温线。 * * 11.3.1 非极性和弱单极性化合物在矿物表面 附近区域上的分配 Partitioning of Apo