第18章 苯炔.pptVIP

* * 卤代芳烃亲核取代反应 　卤代苯不活泼，相对于极易发生亲核取代反应的卤代烷，但某些情况下可以通过加成－消除或消除－加成二种机理进行。　　　 第18章 苯炔 卤代苯邻、对位连有吸电子基团时，卤原子可以在比较温和的条件下被取代 （１）加成－消除机理 邻、对位吸电子基团有利于负电荷离域，反应易进行，吸电子取代基： -N(CH3)3+, -NO2, -CN, -SO3H, -COOH, -CHO, -COR, -X （2）消除－加成机理 Dow Chemical Company, 1928 sp2轨道侧面交叠成键 位于p电子云平面外 苯炔 (Benzyne) p813 采用强碱发生亲核取代反应 Too reactive to be isolated Mechanism P817 实验表明，卤苯中卤原子两个邻位上都有取代基时，则不能发生如此氨解反应，验证了苯炔中间体机理 G 吸电子诱导效应 （负电荷距离G较近） G 给电子诱导效应 （负电荷距离G较远）