第二章晶体的结合09.pptVIP

按化学键的性质对晶体进行分类，分别对分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体、氢键晶体等进行讨论。 现代共价键的理论以氢分子的量子理论为基础。 饱和性：一个原子所能形成的共价键的数目有一个最大值。  共价键的特点 方向性：相邻原子只在特定方向上形成共价键。 成键时，电子云发生交叠，交叠越多，键能越大，系统能量越低，键越牢固。 若价电子壳层未达到半满，则所有价电子都可能是未配对的， 可成价数＝价电子数N 若价电子壳层等于或超过半满，重要的共价晶体，价电子态为S，P态，满壳层时最多可容纳8个电子，未配对的电子数决定于未填充的量子态数，若价电子数为N，则能形成的共价键数目符合（8－N）规则。 共价晶体的配位数较低 共价晶体 原子之间靠共价键结合而形成的晶体，称为共价晶体。 元素周期表中第Ⅳ族、第Ⅴ族、第Ⅵ族、第Ⅶ族元素都可以形成共价晶体。 典型的共价晶体: 金刚石、硅、锗等晶体 共价晶体的普遍特征： 由于共价键结合比较强，所以共价晶体具有高力学强度、高熔点、高沸点和低挥发性的特点，导电率和导热率低。共价晶体一般属于半导体或绝缘体。 共价键的饱和性决定共价晶体的配位数------价电子数决定 共价键的方向性决定共价晶体的结构 金刚石 （C--6个电子） 共价键是由2S和2P波函数组成的下列4种新的电子状态组成的 （杂化轨道 ） 四面体键 1S22S22P2 1S22S12P3 周期表由上到下，电负性逐渐弱 周期表越往下，一个周期内电负性的差别也越小 左端的元素电负性弱；右端的元素电负性强，它们形成离子晶体。 §2.5 离子结合和离子晶体 原子间最简单的作用力是离子键，它源于正电荷与 负电荷之间的静电相互吸引。 作用能 假设由正负离子A+、B-组成离子晶体 取孤立的正负离子系统的能量为0 离子晶体的作用能 一对离子间的库仑相互作用静电能为： 离子之间的距离很近时，由于泡利原理的限制，电子云的交叠 会产生强烈的排斥作用。填满的壳层不允许其它电子再占据。 库仑相互作用静电能（吸引能）U吸引 泡利原理引起的排斥能U排斥 库仑相互作用能 一个离子与其他离子间的库仑相互作用能： 表示最近邻、次近邻和再次近邻……的离子数. r为正负离子间的最近距离,而α2r 及α3r 分别表示次近邻和 再次近邻离子间的距离。 写为 其中 -----马德隆常数 同号作用取“-”，异号取“+” 常见离子晶体结构的马德隆常数有表可查 由N对离子组成的离子晶体，总的库仑吸引能为： 泡利原理引起的排斥能 晶体的作用能 与式 比较，知： m =1 离子晶体的体积弹性模量 m = 1 可由晶体结构计算而得； 可由实验测定 进而可得离子晶体的结合能。 体积弹性模量 ： (n常称为玻恩指数) 可求得： 几种离子晶体的r0、K和n值 离子晶体 r0/nm K/1010Pa n NaCl NaBr KCl KBr RbCl RbBr 0.282 0.299 0.315 0.330 0.329 0.343 2.40 1.99 1.75 1.48 1.56 1.30 7.77 8.09 8.69 8.85 9.13 9.00 离子晶体的特征 离子晶体中电子壳层饱和，电子云分布基本上是球对称的。 离子晶体具有高的结合能，结构稳定，导电性差，熔点高， 硬度高和膨胀系数小等特点。 离子的空间排列正负相间，不会为紧密的近邻排列，离子晶 体的配位数均小于密排结构的配位数12；最大为8。 CsCl结构，配位数=8 NaCl结构，配位数=6 马德隆常数的求法(埃夫琴--中性组合法) 把晶体看成是由埃夫琴晶胞构成，该晶胞内所有离子的电荷代数和为零。 + - + - - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + + + - + 把中性晶胞中的离子对参考离子的库仑能量的贡献份额加起来就得马德隆常数。 马德隆常数 的计算不易.由于求和项正负交替变化，收敛很慢。 + - + - - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + + + - + 选取绿色正方形为埃夫琴晶胞: 棱上4个正离子对晶胞的贡献为 它们对参考离子库仑能的贡献为 顶角上4个负离子对晶胞的贡献为 它们对参考离子库仑能的贡献为 + - + - - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + -