2018高中化学人教版一轮复习第四章第一节配合物的基本概念 （共44张PPT）.ppt

第四章 配合物 第一节配合物的基本概念 一、配位化合物的定义 　由提供孤电子对（NH3、H2O、X－）或π电子（H2C＝CH2 ）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。例如： 二、配位化合物的组成 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 三、配位化合物的命名 　1．从总体上命名 (1) 某化某：外界是简单阴离子，[Cr(H2O)4Cl2]Cl，氯化二氯·四氨合铬(Ⅲ) (2) 某酸某： a．外界是含酸根离子：[Co(NH3)5Br]SO4：硫酸溴·五氨合钴(Ⅲ) b．内界是配阴离子：K3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾 　 2．内界的命名 (1) 内界的命名顺序：配体名称 + 合 + 中心体名称 + (用罗马数字表示的中心体氧化数) 例如：[PtCl2(NH3)(C2H4)]：二氯·氨·(乙烯)合铂(Ⅱ) (2) 配体的命名顺序： a．先无机配体后有机配体，有机配体名称一般加括号，以避免混淆； b．先命名阴离子配体，再命名中性分子配体； c．对于都是中性分子（或阴离子），先命名配体中配位原子排在英文字母顺序前面的配体，例如NH3和H2O，应先命名NH3； d．若配位原子数相同，则先命名原子数少的配体。例如：NH3、NH2OH，先命名NH3。 第二节配合物的异构现象与立体异构 一、总论： 　1．Definition：凡是化学组成相同的若干配合物，因原子间的连接方式或空间排列方式的不同而引起的结构和性质不同的现象，称为配合物的同分异构现象 2．Classification (1) 化学结构异构现象：化学组成相同，原子间的连接方式不同而引起的异构现象，称为化学结构异构现象。例如： [Co(NH3)5(NO2)]2+ 和 [Co(NH3)5(ONO)]2+ (2) 立体异构现象（stereo isomerism）：化学组成相同，空间排列不同而引起的异构现象，称为立体异构现象。立体异构分为几何异构和对映异构两类。 例如：Pt(NH3)2Cl2 二、结构异构（P172） 三、几何异构现象 (Geometrical isomerism） (1) 配合物的配位数与几何构型的关系 a．两配位：直线型 、 b．三配位：平面三角型 c．四配位：平面四方 ; 正四面体 d．五配位：三角双锥 、 四方锥 e．六配位：正八面体 、 三棱柱 (2) 决定配合物几何异构体数目的因素： a．空间构型：例如正四面体几何构型不存在几何异构体。这是因为正四面体的四个顶点是等价的。空间构型中等价点越多，几何异构体越少。 b．配体种类：在配合物中配体种类越多，几何异构体越多。例如，八面体配合物：Ma6（一种），Mabcdef（15种） （a、b、c、d、e、f为单齿配体） c．配体的齿数：双齿配体的两个配位原子只能放置在结构中的邻位位置上，不能放置在对位位置上（跨度大，环中张力太大），即： d．多齿配体中配位原子的种类（及环境）：种类越多， 环境越复杂，几何异构体越多。 四、对映异构 P176 1.定义：当组成相同的两个分子，相当实物与镜像关系且在三维空间互相不能重叠时，称两分子为光学异构体，即一对对映体。 定义：手性分子：当两个分子的对称性互为人的左右手的对称关系，即为镜面对称关系，但它们不能相互重合，则称这两个分子为手性分子，手性分子也称一对对映体。 如图4-10 (2) 判断光学异构体的方法： 在数学上已证明：若分子（或离子）中存在对称面或对称中心，则该分子一定是非手性的，没有旋光性，也不存在光学异构体。 对于配合物而言，一般的判断方法为：配合物分子既不含对称面，也不含对称中心，则该分子一般是手性分子，即有旋光活性和存在光学异构体。 （3）手性异构体的类型 a．四配位 (i) 平面四方配合物：不可能有手性异构。因为平面四方至少有一个对称面，该对称面就是其本身平面。 (ii) 四面体配合物：只有Mabcd四面体配合物才有手性异构现象，如图4-11。因为Mabcd既无对称中心又无对称面，而Ma2cd就存在对称面，所以四面体Ma2cd就不存在手性异构体。 第三节配合物的价键理论 1．价键理论的基本内容： (1) 配合物的中心体M与配体L之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子对与M共用，形成配键M ←∶L，这种键的本质是共价性质的，称为σ配键。 (2) 形成配位键的必要条件是：