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第2章 第1节 共价键模型
[解析] 由于原子轨道“头碰头”比“肩并肩”重叠程度大,所以σ键更牢固。两原子间形成共价键时,先考虑形成σ键,因此两个原子之间若形成单键,一定是σ键;若形成双键,则有1个σ键和1个π键;若形成叁键,则有1个σ键和2个π键。而稀有气体为单原子分子,不存在化学键,C项错误。 [答案] C (1)在σ键中,原子轨道重叠程度s-sσ键s-pσ键p-pσ键。 (2)s-sσ键无方向性。 键能、键长、键角(以及键的极性)等是表征共价键性质的物理量,称为键参数。 1.键能 (1)键能越大,即形成化学键时放出的能量越多,意味着这个化学键越稳定,越不容易被打断。如N2的化学性质稳定就是由于N≡N的键能大的缘故。 (2)在两个原子间形成的不饱和键中,σ键的键能比π键的键能大,则CH2===CH2中碳碳双键的键能(615 kJ·mol-1)小于C2H6中碳碳单键的键能(348 kJ·mol-1)的2倍,CH≡CH中碳碳叁键的键能(812 kJ·mol-1)小于碳碳单键和碳碳双键的键能之和。 (3)原子间形成化学键时释放能量,则拆开化学键时需要吸收能量。如H—Cl键的键能是431 kJ·mol-1,则拆开1 mol HCl中的共价键需要吸收431 kJ的能量。 2.键长 (1)键长越短,往往键能越大,共价键越稳定。键能和键长共同决定键的稳定性和分子的性质。 (2)当两个原子间形成双键、叁键时,由于原子轨道的重叠程度增大,原子之间的核间距减小,即键长变小。如碳碳单键、双键和叁键的键长分别为1.54 nm、1.33 nm、1.20 nm。 (3)键长与原子半径密切相关,一般而言,具有相似性的元素的原子成键时,原子半径越大,键长越长。如F—F、Cl—Cl、Br—Br、I—I的键长逐渐变长,C—H、N—H、O—H、F—H的键长逐渐变短。 3.键角 (1)键角是反映分子空间结构的重要因素之一。例如水分子中两个O—H键之间的夹角是104.5°,这就决定了水分子是角形(又称V形)结构;CO2分子的结构式为O===C===O,它的键角为180°,是一种直线形分子。 (2)多原子分子的键角是一个确定的角度,表明共价键具有方向性。 (3)一些常见分子的键角。如白磷(P4):60°;BF3、C2H4:120°;H2O:104.5°;NH3:107.3°;CH4、CCl4(正四面体):109.5°;CO2、CS2、C2H2(直线形):180°等。 4.键参数的应用 (1)键长、键能与分子稳定性: 键长越短、键能越大,共价键越牢固, 该分子越稳定。 (2)键长、键角与分子的空间构型: 一般来说,如果知道某个分子中的键长和键角数据,那么这个分子的几何构型就确定了,如NH3分子中H—N—H键角是107.3°,N—H键长是101.9 pm,就可以断定NH3分子是三角锥形分子,如图所示。 [例3] 下列说法中正确的是 ( ) A.分子中键能越大,键长越长,则分子越稳定 B.元素周期表中的ⅠA族(除H外)和ⅦA族元素的原子间可能形成共价键 C.水分子可表示为H—O—H,分子中键角为180° D.H—O键键能为463 kJ·mol-1,即18 g H2O分解成H2和O2时,消耗能量为2×463 kJ [解析] A项,分子中键能越大,键长越短,共价键越牢固,分子越稳定;B项,Li的电负性为1.0,I的电负性为2.5,其差值为1.51.7,所以LiI中存在共价键;C项,H2O分子中键角为104.5°,是V形分子而不是直线形;D项,18 g水即1 mol,1mol水中含有2 mol H—O键,断开时需要吸收2×463 kJ的能量,同时生成气态氢原子和气态氧原子,再进一步形成H2和O2时,还要放出一部分能量,需知H—H和O===O的键能,然后再计算最终所需的能量。 [答案] B (1)键长与分子稳定性关系:键长越短,键能越大,分子越稳定,防止疏忽认为键长越长,分子越稳定。 (2)根据键能的概念,通常情况下的气态A、B原子生成1 mol气态化合物AB时所放出的能量,其数值与键能值相同。 点击下图进入课堂10分钟练习 (1)共价键有饱和性和方向性。同种原子形成的共价键是非极性键,不同种原子形成的共价键是极性键。电负性
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