第3章第一节晶体结构初步.ppt

第3章物质的聚集状态与物质性质 第一节 认识晶体 一、晶体的定义 晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的形成具有规则多面体固体物质。 在适宜的条件下，能够自发地呈现封闭、规则的多面体外形，称为晶体的自范性。 注意： （1）种物质是否是晶体是由其内部结 构决定的，而非由外观判断； （2）周期性是晶体结构最基本的特征。 ⑴均匀性(某个平行方向,晶体的各部分性状相同如化学组成、密度、折射率) ⑵各向异性（有些性质导电率、折射率、机械强度、膨胀系数） ⑶在一定条件下晶体能自动呈现具有一定对称性的多面体外形（自范性） F+V=E+2 其中，F-晶面数，V-顶点数，E-晶棱数 ⑷有确定的熔点（玻璃体就没有固定熔点） ⑸有特定的对称性 ⑹使X射线产生衍射（晶体结构的周期大小和x射线的波长 ?=0.5×10-10m~2.5×10-10m相当） 按内部微粒种类和微粒间相互作用分为： 原子晶体：金刚石 离子晶体：NaCl 分子晶体：冰 金属晶体： Cu 密堆积的定义 密堆积：由无方向性的金属键、离子键和范德华力等结合的晶体中，原子、离子或分子等微观粒子总是趋向于相互配位数高，能充分利用空间的堆积密度最大的那些结构。（P72） 密堆积方式因充分利用了空间，而使体系的势能尽可能降低，而结构稳定。 比较下列在平面上球的排列，有何不同？ 晶体内的空隙或间隙 构成晶体的基本粒子之间会形成空隙，因而空隙是晶体结构必不可少的组成部分。掌握晶体结构中空隙的构成和特点，对深刻理解晶体的基本结构规律、分析和解决晶体结构问题有着重要的现实意义。 如何描述晶体的结构呢？ 可将晶体结构截分为一个个包含等同内容的基本单位，这个最具有代表性的基本单位叫晶胞 晶胞是一个平行六面体，是晶体结构的基本重复单位，将其一个个在三维空间无隙并置起来，就成为整个晶体 晶体结构内容的相互关系 A1、A3型堆积小结 同一层中球间有三角形空隙，平均每个球摊列2个空隙。第二层一个密堆积层中的突出部分正好处于第一层的空隙即凹陷处，第二层的密堆积方式也只有一种，但这两层形成的空隙分成两种 A1、A3的密堆积方向不同： A1：立方体的体对角线方向，共4条，故有4个密堆积方向（111）（ 11）（1 1）（11 ），易向不同方向滑动，而具有良好的延展性。如Cu. A3：只有一个方向，即六方晶胞的C轴方向，延展性差，较脆，如Mg. 空间利用率的计算 空间利用率：指构成晶体的原子、离子或分子在整个晶体空间中所占有的体积百分比。 球体积 空间利用率= ? 100% 晶胞体积 A3型最密堆积的空间利用率计算 解： A1型堆积方式的空间利用率计算 2.体心立方密堆积（A2） A2不是最密堆积。每个球有八个最近的配体（处于边长为a的立方体的8个顶点）和6个稍远的配体，分别处于和这个立方体晶胞相邻的六个立方体中心。故其配体数可看成是14，空间利用率为68.02%. 每个球与其8个相近的配体距离 与6个稍远的配体距离 A2型密堆积图片 3. 金刚石型堆积（A4） 配位数为4，空间利用率为 34.01%，不是密堆积。这 种堆积方式的存在因为原 子间存在着有方向性的共 价键力。如Si、Ge、Sn等。 边长为a的单位晶胞含半径 的球8个。 4. 堆积方式及性质小结 堆积方式 点阵形式 空间利用率 配位数 Z 球半径 面心立方 最密堆积(A1) 面心立方 74.05% 12 4 六方最密 堆积(A3) 六方 74.05% 12 2 体心立方 密堆积(A2) 体心立方 6